Page 138 - Основы_химии

М Ы Ш Ь Я К И Е Г О С О Е Д И Н Е Н Н А . 129

фосфорную кислоту, а при плавлении с КІЮ дает К 3 Р0 4 . Это аналог закиси
азота NON. Тело очень прочное, бесцветный порошок, вероятно полимер­
ное [507].
Ближайший аналог фосфора есть мышьяк, металлическим видом и, что
гораздо важнее, характером своих соединений AsA' 3 и AsX 5 уже напоми­
нающий металлы. Гидрат высшей степени его окисления, орто-мышьяковая
кислота H 3 As0 4 есть вещество окислительное, легко отдающее многим другим
часть своего кислорода, что свойственно металлическим кислотам, но тем
не менее очень сходное с фосфорного кислотою. Сличая их соли, Митчерлих
и установил понятие об изоморфизме [508].
Мышьяк встречается в природе не только в виде соединений с ме­
таллами, но также и свободный, хотя редко, так же соединенный с серою,
образуя два минерала, — один красного цвета — реальгар As. 2S 2, другой
желтого цвета — аурипигмент As 2S 3 (гл. XX). Реже мышьяк встречается
в виде солей мышьяковой кислоты, напр., так называемые кобальтовые и
никкелевые цветы — два минерала, встречающиеся вместе с другими кобаль­
товыми рудами,—суть мышьяковые соли этих металлов. Мышьяк попадается
также в рудах железа, в некоторых глинах (в охре), открыт в небольших
количествах в минеральной воде некоторых источников и т. д., но, вообще,
в природе реже фосфора. Для добывания мышьяка употребляется чаще всего
мышьяковистый" колчедан FeSAs *), который при накаливании без доступа
воздуха выделяет пары мышьяка, оставляя FcS. Он получается также при
накаливании мышьяковистого ангидрида с углем, при чем развивается
окись углерода. Окислы и другие соединения мышьяка восстанавливаются
вообще очень легко до металла. Сгущаясь из паров в твердое состояние,
мышьяк образует металл серо-стального цвета, хрупкий и блестящий, листо­
ватого сложения, имеющий удельный вес 5,7. Он непрозрачен, дает, не
подвергаясь плавлению (в запаянном сосуде плавится около 800°), бесцвет­
ные или слегка желтые пары, которые при охлаждении выделяют ромбо­
эдрические кристаллы [509]. Плотность паров мышьяка в 150 раз больше,
чем водорода, т.-е. молекула его содержит 4 атома, как и для фосфора, As s.
Плотность пара около 1700° уменьшается, достигая As 2 (В. Меііер, 1889).
При накаливании на воздухе мышьяк весьма легко окисляется в белый
мышьяковистый ангидрид As 2 0 3 ; но даже и при обыкновенной температуре
на воздухе он теряет свой блеск, становится матовым, покрываясь слоем
низшей степени окисления. Эта последняя, повидимому, так же летуча, как
и мышьяковистый ангидрид и, вероятно, от ее присутствия пары мышьякови­
стых соединений, накаленных на воздухе с углем (напр., перед паяльной
трубкой, в восстановительном пламени), имеют характеристический чесночный
запах, потому что сам мышьяк дает пары, повидимому не имеющие этого
запаха. Мышьяк соединяется легко с бромом и хлором [510]; азотная
кислота окисляет его так же, как и царская водка, переводя в высшую
степень окисления, т.-е. в мышьяковую кислоту [511]. Он не разлагает
водяных паров, сколько то известно до сих пор, и чрезвычайно медленно
действует на такие кислоты, которые неспособны окислять, напр., на соляную
кислоту. Применяется в некоторых сплавах, напр., от 1 до VÏVO мышьяка
прибавляют к свинцу при отливке дроби, чтобы сделать сплав более твердым.
Мышьяковистый водород AsH 3 во многом подобен фосфористому водороду.
Этот бесцветный газ, который около — 55° сгущается в подвижную жидкость,
застывающую около 1 1 5 ° , обладает противным чесночным запахом, мало
—
растворим в воде и чрезвычайно ядовит. Даже малое его количество про-

*) Все приведенные формулы едва лп передают величины молекул этих соединений.
По аналогии с Р 4 0 В и Р 4 0 1 0 вероятно правильнее писать: As 4 S 4 , As 4 S, н Fe 2S,As,. (Г.)
Менделеев. Основы линии, т. II . 9