Page 140 - Основы_химии

М Ы Ш Ь Я К О В И С Т Ы Й А П Г И Д Р И Д .

Обыкновенное соединение мышьяка есть твердый, в жару летучий
мышьяковистый ангидрид As 2 0 3 , соответствующий фосфористому и азотистому
ангидридам. Это сильно-ядовитое,, бесцветное и сладковатое вещество обще­
известно под названием мышьяка или белого мышьяка. До сих пор неизвестно
гидрата, ему соответствующего; нагретые растворы, охлаждаясь, выделяют
непосредственно кристаллы мышьяковистого ангидрида. Приготовляется в тех­
нике преимущественно для применения в красильном деле, потом как сред­
ство, употребляемое повсюду для отравы мышей, отчасти как лекарство и как
исходное вещество для приготовления всех других мышьяковистых соединений.
Он получается, как побочный продукт, при обжигании кобальтовых и других
руд, содержащих мышьяк. Мышьяковистый колчедан иногда нарочно обжи­
гают для добывания мышьяковистого ангидрида. Когда мышьяковистые
металлы накаливаются на воздухе, т.-е. обжигаются, то сера и мышьяк
переходят в окислы As 2 0 3 и S0 2. Первый тверд при обыкновенной темпера­
туре, последний газообразен, а потому в холодных частях труб, отводящих
происходящие пары, мышьяковистый ангидрид осаждается в виде налета.
Для собирания его устраивают в вытяжных трубах особые ловушки (сгусти-
тельные камеры). При перегонке собранного в них осадка получают As 2 0 3
в виде стекловидной некристаллической массы, составляющей одно из видо­
изменений мышьяковистого ангидрида, который известен также в кристал­
лическом виде — в двух формах. В форме правильной системы, октаэдрами,
он является при возгонке, т.-е. тогда, когда быстро переходит из паро­
образного состояния [513] в кристаллическое, и при кристаллизации из
кислых растворов. Их уд. вес = 3,7. Другая кристаллическая форма при­
надлежит ромбоэдрической системе (призмами), образуется также при воз­
гонке, когда кристаллы осаждаются на нагретые поверхности, и при кристал­
лизации из щелочных растворов.
Растворы мышьяковистого ангидрида имеют явственный сладковатый
металлический вкус и оказывают слабую кислую реакцию. При подмеси
кислот и щелочей растворимость увеличивается. Это как бы показывает
уже способность мышьяковистого ангидрида образовать соли с кислотами
и щелочами. I I действительно, известны его соединения с соляною кисло­
тою, с серным ангидридом и со щелочными окислами. Прибавляя к раствору
мышьяковистой кислоты азотно-серебряной соли, не замечают никакого
изменения, пока некоторое количество мышьяковистой кислоты не будет
насыщено щелочью, напр., аммиаком. Тогда происходит осадок орто-
мышьяковисто-серебряной соли Ag 3 As0 3 . Этот осадок желтого цвета раство­
рим в избытке аммиака, безводен и ясно показывает, что мышьяковистая
кислота трех-основна, т.-е. отличается в этом отношении от фосфористой
кислоты, в которой только два пая водорода могут быть замещены метал­
лами. Слабый кислотный характер мышьяковистого ангидрида подтвер­
ждается образованием солеобразных соединений с кислотами. Наиболее заме­
чательный пример в этом отношении составляет безводное соединение,
отвечающее серной кислоте и имеющее состав As 2 0 3 S0 3 . Оно образуется
при обжигании мышьяковистого колчедана в тех пространствах, где
сгущается мышьяковистый ангидрид, при чем часть S0 2 превращается
в S0 3 насчет кислорода воздуха. Указанное соединение представляет
бесцветные таблички, которые при действии воды и влажности разлагаются,
выделяя серную кислоту и образуя мышьяковистый ангидрид*).

*) Предполагают, что «отравление» мышьяком платинового катализатора при кон­
тактном способе получения SO, (см. стр. 152) объясняется образованием на поверхности
платины упомянутого соединения A? s 0 8 .SO„ которое в виде стеклообразного слоя покры­
вает катализатор и тем прекращает к нему доступ смеси S0 2 п O ä . (Г.)