Page 145 - Основы_химии

136 ГЛ. XIX. ФОСФОР II ДРУГИЕ ЭЛЕМЕНТЫ V ГРУППЫ.

до соединений этих элементов, еще не окончательно разъяснена. Поэтому
мы и ограничимся только указанием на важнейшие пункты в истории на­
званных элементов, тем более, что самые минералы, в которых встречаются V,
Nb и Та, составляют большую редкость, доступную немногим только иссле­
дователям.
Важным пунктом в истории тел этой группы должно считать то об­
стоятельство, что они образуют с хлором летучие соединения, подобные
таким же соединениям элементов фосфорной группы, а именно, типа /LY,.
Плотность паров этих соединений была определена и послужила важней­
шим основанием для разъяснения их молекулярного состава. В этом сила
таких общих и основных законов, каков закон Авогадро-Жерара. Для
ванадия известна хлорокись ѴОС1 3, совершенный аналог хлорокиси фос­
фора. Ее прежде считали хлористым ванадием, потому что над ванадием
повторилась та же самая история, что и над ураном (гл. XXI): его низшую
степень окисления ѴО считали сперва за металл, потому что она чрезвы­
чайно трудно восстановляется, даже калий не отнимает от нее кислорода;
но, сверх того, она имеет и металлический вид и разлагает кислоты как
металл, словом, во всех отношениях напоминает металлы. Хлорокись ва­
надия ѴОС1 3 получена при накаливании в струе водорода трехокиси Ѵ 2 0 3 , сме­
шанной с углем, при чем получаются низшие окислы ванадия, которые,
затем, при прокативании в струе сухого хлора, дают хлорокись ванадия
в виде желтой жидкости, не действующей на натрий и очищаемой
ѴОС1 3
перегонкою над ним. Она дымит на воздухе, образуя желтые (с зе­
леноватым отливом) пары, с водою реагирует, образуя HCl и ванадиевую
кислоту, значит, очень сходна, с одной стороны, с хлорокисью фосфора,
а с другой, с хлорокисью хрома Сг0 2 С1 2 (гл. XXI). Она желтого цвета,
имеет удельный вес 1,83, кипит при 127°, ее пары имеют плотность по
отношению к водороду 86, а потому вышеприведенная формула изображает
ее молекулярный вес.
Ванадиевый ангидрид Ѵ 2 0 5 получается или в малом количестве из не­
которых глин, где он сопровождает, вместе с фосфорного кислотою, окислы
железа (вследствие этого в некоторых сортах железа находится ванадий),
или из редких минералов: фольбортита CuHV0 4CuO или основной вана-
диево-медной соли, ванадинита PbCI 23Pb 3(V0 4) 2, ванадиево-свинцовой соли
и т. п. Эти последние соли, слабо, но продолжительно, накален­
РЬ 3 (Ѵ0 4 ) 2
ные с Ѵз по весу селитры, кипятятся с водою, после измельчения сплава;
желтый раствор, получаемый при этом, содержит ванадиево-калиевую соль.
Его насыщают кислотою и прибавляют хлористого бария, при чем оса­
ждается мета-соль Ва(Ѵ0 3 ) 2 в виде белого, в воде почти нерастворимого по­
рошка, дающего при кипячении с серною кислотою раствор ванадиевой
кислоты. (Осадок сперва желтого цвета,, пока аморфен, а потом стаиовится
кристаллическим и белым.) Полученный таким образом раствор ванадиевой
кислоты насыщают аммиаком, и тогда образуется (мета-) ванадиево-аммиач-
ная соль NH 4 V0 3 , которая при испарении дает бесцветные кристаллы, не­
растворимые в воде, содержащей нашатырь; оттого для осаждения этой
соли к раствору и прибавляют куски нашатыря. Ванадиево-аммиачная
соль при накаливании оставляет ванадиеву кислоту, в отличие от соот­
ветственной хромовой соли, которая при этом раскисляется в окись хрома.
Вообще в ванадиевой кислоте замечается малая окислительная способность.
Она трудно раскисляется, подобно фосфорной или серной кислотам,и этим
отличается от мышьяковой и хромовой кислот. Выделяется же ванадиевая
кислота в безводном Ѵ 2 0 5 , а не водном состоянии, как и хромовая кислота.
Ѵ 2(), образует красно-бурую массу, легко плавящуюся и застывающую в про­
зрачные кристаллы с фиолетовым блеском (опять аналогия с хромовой