Page 142 - Основы_химии

С У Р Ь М Я Н Ы Е И В И С М У Т О В Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я . 133

вида SbOA' (как бы основные = SbX 3Sb 20 3), почти не образуя солей SbA" 3 .
В солях окиси сурьмы SbOÄ' группа SbO одновалентна, как калий или
серебро. Сама окись есть (SbO)r 20, гидрат SbO(OII) и т. д. Рвотный ка­
мень представляет такую соль, в которой один водород винной кислоты
заменен калием, а другой — остатком окиси сурьмы. Окись
С 2 ІІ 2 (0Н)з(СО 2 Н) 2
сурьмы из своих соединений с кислотами, в присутствии винной кислоты,
не выделяется основаниями, что основывается па способности образовать
растворимую двойную соль винной кислоты, т.-е. рвотный камень.
Если металлическую сурьму или ркись сурьмы окислять азотною
кислотою, взятою в избытке, а полученную массу осторожно выпаривать,
то получается мета-сурьмяная кислота SbI10 3. Отвечающая ей соль калия
2SbK0 3 5H 2 0 получается при накаливании металлической сурьмы с четвер­
ным по весу количеством селитры и при промывании получающейся массы
холодною водою. Эта калиевая соль мало растворима в воде (в 50 ч.),
натровая еще менее. Существует,, повидимому, и орто-кислота SbH 3 0 4 , по­
лучающаяся при действии воды на пятихлористую сурьму, но она весьма
непостоянна, как и жидкая пятихлористая сурьма SbCl 5, легко отдающая
от себя С1 2 и оставляющая твердую треххлористую сурьму SbCl 3, которая
водою разлагается, образуя хлорокиси, напр., SbOCl, мало растворимые
в воде. При накаливании до начала красного каления SbH0 3 теряет воду
и образует ангидрид Sb 2 0 5 , желтоватого цвета, имеющий уд. вес 6,5*).
Тяжелейший аналог азота и фосфора есть висмут Ві = 209. Как и в дру­
гих группах, основные, металлические свойства с возрастанием атомного
веса и здесь возросли. Висмут едва ли дает водородистое соединение**);
уже очень слабый кислотный окисел, уже основание, сам висмут
Ві 2 0 5 Ві 2 0 3
уже вполне металл. Для уяснения других свойств висмута, должно заме­
тить еще, что он следует за близкими по атомному весу Hg, Т1, Pb, а по­
тому с ними сходен, особенно с ближайшим к нему свинцом. Хотя РЬО
H РЬ0 2 представляют другие формы, чем Ві 2 0 3 и Ві 2 0 5 , тем не менее они
сходны во многом, даже во внешнем виде; низшие степени окисления —
основания, высшие -— слабые кислоты, легко выделяющие кислород. Но,
уже судя по форме, Ві 2 0 3 основание более слабое, чем РЬО. Оба легко
дают основные соли. Висмут, как Р, As и Sb, образует соединение двух
[5151 типов: ВіА' 3 и BLXj. Как для свинца форма РЬА" 2 есть форма основ­
ная, постоянная, легко образующаяся и трудно переходящая в высшую
и низшую формы, которые непостоянны, так точно и для висмута форма
соединений ВіЛ^ есть обыкновенная, основная форма соединений, форма же
BiA'j относится к ВіХ 3 вполне как двуокись свинца — к его окиси. I I по­
лучается висмутовая кислота совершенно точно так же, действием хлора
на взболтанную в воде окись висмута, как РЬ0 2 получается из РЬО. Она
есть такой же окислитель, как и РЬ0 2 , и даже кислотный характер в висму­
товой кислоте немногим только более развит, чем в двуокиси свинца.
Здесь так же, как для свинца (сурик), легко образуются промежуточные
соединения, в которых висмут низшей степени окисления занимает роль
основания, соединенного с кислотою, которую образует высшая форма окисле­
ния висмута.
*) Уд. вес сурьмяного ангидрида здесь принят равным 6,5. Это, вероятно, ошибка,
так как число 6,6 дано для уд. веса гидрата Sb a 0 6 + 5Н 5 0 (Landolt-Börnstein, Ta­
bellen, I V изд., Berlin, 1912). С другой стороны, приводимое в литературе данное — 3,78
L-B., I . с ) , вероятно, слишком низко, и надо думать, что действительный уд. вес
Sb s 0, близок к 5.5. Уд. объем его оказался бы тогда близким к удельным объемам
фосфорного (59) и мышьякового (56) ангидридов, что очень вероятно в виду изоморфизма
соединений этих элементов. (Г.)
**) Водородистое соединение висмута Bill, получено впервые Папетом (1918)
при обработке сплава висмута и магния разведенной соляной или серной кислотой. (Г.)