Page 136 - Основы_химии

Г А Л О И Д Н Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я Ф О С Ф О Р А . 127

фосфорноватистая кислота, ни сухие ее соли не поглощают кислорода воз­
духа. Соли фосфорноватпстой кислоты более растворимы, чем предыдущих
кислот фосфора. Так, PNaIÏ 2 0 2 с BaQ 2 осадка не дает, соли Ca, Ва и многих
других растворимы. Фосфорноватисто-известковая соль употребляется в ме­
дицине. Фосфорноватисто-натровая соль NaII 2 P0 2 в смеси с 2NaN0 3, по
наблюдению Еавацци, дает сильный взрыв. Соли фосфорноватистой кислоты
приготовляются, кипятя щелочь с фосфором, пока не перестанет отделяться
РН 3 : Р 4 -f- ЗКНО -f- ЗН 2 0 = РН 3 -f- ЗРКН 2 0 2 . Для приготовления самой кислоты
получают этим путем (кипятят Р в растворе ВаН 2 0 2 ) сперва баритовую соль,
а потом раствор соли разлагают серною кислотою. Раствор фосфорноватистой
кислоты при сгущении (нагревая не свыше 130° — тогда разлагается) дает
сироп, способный кристаллизоваться, и в твердом виде РН 3 0 2 плавится
при -f- 17°, имеет свойства резкой кислоты.
Типы PJ 3 и PA'S, очевидные для водородистых и кислородных соеди­
нений фосфора, яснее всего выступают при знакомстве с галоидными соеди­
нениями фосфора [505], на которых мы остановимся, особенно над хлори­
стыми, как наиболее важными по их историческому, теоретическому и
практическому значению.
Фосфор горит в хлоре, образуя РС1 3, а при избытке хлора — и РС1 5.
Орто-фосфорной РО(ІЮ) 3 кислоте, как гидрату, отвечает РОС1 3, как про­
стейший хлорангидрид, по типу PX S, как и PC1 S, а фосфористой кислоте
и форме PXs соответствует РС1 3. Хлорокись фосфора РОС1 3 есть бесцветная
жидкость, кипящая при 108°. Треххлористый фосфор — также бесцветная
жидкость, кипящая при 76°, а пятихлористый фосфор есть твердое, слегка
желтоватое тело, возгоняющееся около 168°. Все они тяжелее воды, ею раз­
лагаются и составляют типы хлор-ангидридов или хлористых соединений не­
металлических элементов, гидраты которых суть кислоты, как NaCl или
ВаСЦ суть типы галоидных металлических солей.
Если в стклянку с хлором опустить кусок фосфора, то через некоторое
время он загорится, соединяясь с хлором. При этом, если есть избыток
фосфора, образуется только жидкий треххлористый фосфор РС1 3) если же
будет избыток хлора, то происходит твердый пятихлористый фосфор. Для
приготовления поступают так: сухой (пропущенный через ряд вульфовых
стклянок с серной кислотой) хлор проводят в реторту, в которой находятся
песок и фосфор. Реторту подогревают, фосфор, расплавившийся в жидкость,
распределяется в песке и постепенно образует РС1 3, который перегоняется
и сгущается в приемнике. Пятихлористый фосфор РС1 5 получают, пропуская
сухой хлор в сосуд с очищенным (перегонкою) треххлористым фосфором.
Треххлористый фосфор прямо с кислородом, но скорее с озоном или с берто­
летовой солью (3PCl 3-[-KC10 3 = 3POCl 3-f-KCl), соединяется, образуя хлор-
окись фосфора РОС1 3 {Броди). Это соединение получается также при первом
действии воды на пятихлористый фосфор, напр., если поместить под колокол
два сосуда: один с РС1 5, другой с Н 2 0. Кристаллы РС1 5 через некоторое
время исчезают, а в воду переходит HCl. Пары воды действуют на РС1 5,
а именно: РС1 5 -f- Н 2 0 = РОС1 3 -f- 2HCl. В результате получаются в одном
сосуде жидкая хлорокись фосфора, а в другом — раствор хлористого водорода.
Однако, избыток воды превращает РС1 5 прямо в орто-фосфорпую кислоту:
PQ 5 -|-4H 2 0 = PH 3 0 1 -f-5HCl, потому что РОС1 3 с водою-f-ЗН 2 0 реагирует,
образуя ЗНС1 и фосфорную кислоту РО(ОН) 3.
Описанные хлористые соединения служат не только типом хлоранги-
дридов, но и средством для получения других кислотных хлорангидридов. Так,
превращение кислот XUO в хлорангидриды АТЛ совершается, обыкновенно,
посредством пятихлористого фосфора. Это открыто было Кагуром и приме­
нено Жераром как важное средство для изучения органических кислот.