Page 132 - Основы_химии

о к и с л ы и к и с л о т ы Ф О С Ф О Р А . 123

гидратов фосфористой (4РН 3 0 3 = РН 3 -f- ЗРН 3 0 4 ) и фосфорноватистой (2РН 3 0 2 =
Р
== РН 3 -f- Н 3 0 4 ) кислот, а проще — через разложение СаР крепкою HCl,
потому что тогда весь Р 2 Н 4 разлагается на нелетучий P t 2 H e и газообразный
РН 3 . Чистый РН 3 сжижается от охлаждения до — 90°, кипит при — 87°,4
(Шток, 1921), затвердевает при —135° (Ольшевский).
с
Если фосфор горит в и з б ы т к е [499] у х о г о кислорода, то образуется
только фосфорный ангидрид P 2 0 ä . Для его приготовления через широкую
трубку, вделанную в одно горло большого шаровидного сосуда, бросают куски
фосфора, которые падают в чашку, привешенную внутри сосуда, и эти куски
зажигают, прикасаясь к ним нагретой проволокой: фосфор сгорает в Р 2 0 5 *).
Сухой воздух, необходимый для этого, вдувают в шар через другое его горло,
и образующиеся белые клочья фосфорного ангидрида уносятся током воздуха
через третье горло шара, в ряд вульфовых склянок, где а*юсфорный анги­
дрид и осаждается в виде рыхлых белых клочьев. Можно получить фос­
форный ангидрид также, пропуская сухой воздух через раствор фосфора
в сернистом углероде. Все материалы для приготовления, этого вещества
должны быть старательно высушены, потому что Р 2 0 5 соединяется жадно
с водою, отделяя при этом большое количество тепла и образуя мета-фос­
форную кислоту НР0 3 , которая улетучивается при накаливании, не изме­
няясь. Фосйюрный ангидрид представляет бесцветное, снегообразное вещество,
сильно притягивающее влагу воздуха, плавящееся в краснокалильном жаре
и затем улетучивающееся (поэтому очищается перегонкою) [500]. Сродство
его к воде так велико, что он отнимает ее от многих тел. Так, с H 2 S0 4 он
дает S0 3 , а гидраты углерода (дерево, бумага) от прикосновения с ним
обугливаются, отдавая ему элементы воды.
Если в л а ж н ы й фосфор медленно окисляется на воздухе, то он дает
не только фоса)ористую и фосфорную кислоты, но особую фосфорноватую
кислоту Н 4 Р 2 0 6 , которая в сухом виде при 60° легко распадается на фосйю-
ристую и мета-фосфорную кислоты (Н 4 Р 2 0 6 = Н 3 Р0 3 -f- НР0 3 ), но отличается
от их смеси тем, что дает своеобразные соли, из которых натровая H 2 Na 2 P 2 O e
мало растворима в воде (натровые же соли фос(рорной и фосфористой кислот
растворяются легко) и не действует восстановительно, как смеси, содержащие
о^осфористую кислоту.
В ряду фосфора, судя по общему закону (гл. XV) образования кислот,
должны существовать следующие орто-кислоты и соответственные им анги­
дриды, отвечающие фосфористому водороду Н 3 Р:
фосфорная кислота и Р 2 0 5 . ангидрид,
ІІ 3 Р0 4
фосфористая кислота и »
Н 3 Р0 3 Р 2 0 3
фосфорноватистая кислота и Р 2 0 »
Н 3 Р0 2
Все эти вещества известны в отдельности и ангидриды — по формам
окисления (но не по физическим свойствам, потому что полимеризованы,
напр. Р 2 0 3 дает молекулу Р 4 0 6 ) — отвечают N 2 0 5 (азотный ангидрид), N 2 0 3
(азотистый) it N 2 0 (закись азота, или азотноватистый ангидрид), а гидраты
в нормальном своем состоянии содержат против соответствующих соединений
азота более воды, или представляют орто-гидраты, в которых столько жѳ
водорода, как в высшем водородном соединении, для азота же мета-гидраты,
равные орто-гидратам—-без молекулы воды. Однако, фосфорный ангидрид
(P 2 0 Ä ) с небольшим количеством воды дает сперва не орто-фосфорную кислоту
PH 3 0j, а соединение Р 2 0 5 Н 2 0 или РН0 3 , отвечающее по составу азотной
кислоте, т.-е. мета-фосфорную кислоту. Даже и при избытке воды, соединяю­
щейся с фосфорным ангидридом, первоначально в раствор переходит эта
' ) По Тильдену Р 4 Оі 0 . (Г.)