Page 706 - Основы_химии

К О О Р Д И Н А Ц И О Н Н А Я Т Е О Р И Я В Е Р Н Е Р А . 699

с ! \ и / а — ЩМ)

— ЩМ)
Следует обратить внимание на то, что в двойных солях такого типа
комплекс является анионом, а катионом являются атомы водорода (в кисло­
тах) или металла (в солях), связанные главными валентностями не
с центральным атомом, но с атомами первой сферы ).
*
Роль металла может играть комплексный катион. Таким образом, напр.,
можно получить хлороплатинаты аммиакатов кобальта, а также и аммиа­
катов платины, напр. [ c o ^ ^ J [PtCI 6], или [Со(МІ 3 ) 6 ] 2 [PtCl 6 ] 3 и т. д.
Одной из таких солей является зеленая соль Магнуса, представляющая
хлороплатинит платиниака формулы [P^NHg)^ [ІЧСІ 4]. Эта соль является
полимером соединений ^ ^ ( ^ J ^ e J.
Аналогично формулам двойных солей, являющихся крайними членами
таблиц, строятся и координационные формулы многих других комплексных
солей, напр. формулы желтой ( I ) и красной ( I I ) кровяных солей, или фор­
мула кремнефтористоводородпой кислоты и ее солей ( I I I ) , при чем в этих
случаях координационное число = 6.
F
/CN C N \ /CN F I F
CN 4
> е CN II CN-^FecCN Kj i n > S i < H « ) .
CN \ C N K 4 CN' •'"CN F ! **F
CN

Приведем еще координационные формулы комплексных солей с иными
координационными числами, которые, нанр., = 3 для соединения йодистого
калия с йодной ртутью ( I V ) , или = 2 для соединения цианистого серебра
с цианистым калием ( V ) :

p>Hg..jjK I^CN—Ag...
I V V C N J K .
Предпоследние члены рядов таблиц являются соединениями, промежу­
точными между аммиакатами и двойными солями. Их можно также рас­
сматривать как продукты замещения в аммиакатах молекул аммиака на
молекулы солей, при чем и здесь, как в вышеуказанных двойных солях,
металл переходит во вторую сферу, образуя катион, а комплекс образует
анион соответствующей валентности, что подтверждается электропроводно­
стью и реакциями соляного обмена.
Особенный интерес представляют средние члены рядов в каждой из
вышеприведенных таблиц. Эти соединения не являются электролитами и,
соответственно этому, не могут вступать в моментальные реакции обмен­
ного соляного разложения. В этом отношении они вполне приближаются
к типичным органическим соединениям.

*) Сравнительно редки такие случаи, когда металл не отделяется от остатка соли
во вторую сферу, но молекула сама целиком входит в первую сферу, т.-е. металл не
реагирует в виде иона. Как пример таких двойных солей, можно привести соединения
^ N C S A g J ^ ^ * и [^ ^ С1 ' ^ J S C V Д л я простейших случаев этого рода Гантч дал
0
СО
название п с е в д о с о л е й .