Page 708 - Основы_химии
P. 708

К О О Р Д И Н А Ц И О Н Н А Я  Т Е О Р И Я  В Е Р Н Е Р А .  701

                                       NHj
                                 NH 3 ,  j
                            III       >Co—О—CO—О        а.


                                   Пентаммин-карбонато-
                                     кобальти-хлорид
            Первая  содь есть  лутео-соль  (гексаммин-соль),  в  которой  две  молекулы
       аммиака  заменены  на  одну  молекулу  этилендиамина  (обыкновенно  обозна­
       чаемого  сокращенно  En).  Вторая  соль  принадлежит  к  тѳтрамминовому  ряду
       кобальтиаков,  при  чем  остаток  С0 3  занимает  два  координационных  места,
       а  в  третьей  соли  пентамминового  ряда  тот  же  остаток  занимает  одно  коор­
       динационное  место.
            Г и д р а т ы .  Из  комплексных  гидратов,  сравнительно, очень хорошо  изу­
       чены  гидраты  солей  окиси  хрома,  где,  напр.,  для  хлорного  хрома  известен
       следующий  ряд,  аналогичный  ряду  аммиакатов  (координационное  число =  6).

                               Гексакво-хроми-хлорид  и  т.  д.






                                      (неизвестен)

            Первый   гидрат —  это  общеизвестная  фиолетовая  соль,  в  которой  все
       три  атома  хлора  легко  вступают  в реакции  соляного  обмена,  напр.  с  азотно-
       серебряной  солью.  Вторая  и  третья  соли,  получающиеся  нагреванием  рас­
       творов  первой  соли,  имеют  зеленый  цвет.  Согласно  формулам,  в  них  в  обмен
       легко  вступают  2,  соответственно  1  атом  хлора.  Интересно,  что  эти  соли
       из  воды  кристаллизуются  в  свою  очередь:  2-я — с  одной  молекулой  воды,
       а  3-я — с  двумя  молекулами  воды,  сравнительно  легко  теряющимися  при
       нагревании.  Таким  образом  эти  гидраты  имеют  состав,  одинаковый  между
       собой  и  одинаковый  с  фиолетовой  солью,  т.-ѳ.  они  все  три  изомерны  друг
       другу.  Повидимому,  эти  молекулы  воды  связаны  не  с  атомом  хрома,  но  с
       внутрикомплексными   атомами  хлора.  4-й  член  ряда,  неэлектролит,  известен
       лишь  в  виде  двойного  соединения.  7-й  член  представляет  двойную  хло­
       ристую  соль,  а  5-й — гидрат  двойной  соли.
             Как  для  кобальта,  так  и  для  хрома  и  ряда  других  металлов  известны
       переходные   вещества  между  гидратами  и  аммиакатами,  т.-е.  соединения,
       которые  можно  рассматривать  или  как  аммиакаты,  в  которых  часть  моле­
       кул  аммиака   замещена   молекулами  воды,  или  как  гидраты,  в  которых
       часть  молекул  воды  замещена  молекулами  аммиака.
             Так,  кроме  вышеуказанного  типа  соединений  [Co(NH s) 6]  X s  (где  X —
       простой   или  сложный   галоид),  представляющего  хорошо   кристаллизую­
       щиеся  соли  желтого  цвета  (лутео-соли),  получены  соединения  типов:




                  Акво-пентаммин-    Диакво-тетраммин -    Триакво-триаммин -
                   кобалъти-соли       кобальти-соли         кобальти-соли
                    (розѳо-солп)       красного  цвета       светло-красно-
                   розового  цвета                           фиолет.  цвета
   703   704   705   706   707   708   709   710   711   712   713