Page 703 - Основы_химии

А. Е. Ч И Ч И Б А В И Н.

По мысли авторов, комплексные соединения (но также и некоторые
простейшие) образуются за счет контравалентностей.
Разделение валентностей на два типа: г л а в н ы х (обычных) и д о б а-
воч н ы X валентностей легло в основу гипотезы Вернера (1893) относительно
природы комплексных соединений. Гипотеза Вернера, или к о о р д и н а ц и о н ­
н а я г и п о т е з а , развилась в обширное учение, которое, несмотря на
некоторую неопределенность его исходных основных положений, внесло так
много света в эту обширную область, что в настоящее время химию ком-
плесных соединений нельзя излагать иначе, как на основе этого учения.
Выводы этого учения начинают проникать и в область простейших хими­
ческих соединений, давая новое освещение ряду давно известных явлений.
С несомненностью можно утверждать, что в этом учении, как оно сложилось
теперь, после ряда блестящих экспериментальных исследований самого
Вернера и его последователей, заключается большая доля объективной
истины, которая войдет как часть фундамента в будущее учение о химиче­
ских силах и их действии.
Первоначальная схема этого учения следующая. После того как при
образовании молекулы насыщены все обычные или г л а в н ы е валентности,
способность вещества к дальнейшим реакциям присоединения еще не
является исчерпанной. Остается еще о с т а т о ч н о е с р о д с т в о , проявляю­
щееся в виде единиц д о б а в о ч н о й , или п о б о ч н о й валентности, за
счет которых происходят реакции дальнейшего присоединения.
Приписывая добавочным валентностям происхождение, одинаковое
с главными, Вернер однакоже признал следующие существенные отли­
чия тех и других:
1) За счет главных валентностей каждый атом соединяется с дру­
гими атомами в числе, измеряемом путем сравнения с единицей сродства
водородного атома или «водородной единицей». За счет добавочных валент­
ностей атомы соединяются с уже готовыми молекулами, при чем здесь
сравнение с водородной единицей невозможно.
2) Атомы и радикалы, связанные с «центральным атомом» при помощи
главных валентностей, могут при известных условиях образовать ионы,
несущие число электрических зарядов, определяемых цифрой их валентно­
сти. Наоборот, молекулы, связанные при помощи добавочных валентностей,
н и к о г д а не о б р а з у ю т и о н о в .
3) Кроме представления о главных и добавочных валентностях, Вер­
нер вв^л в свою гипотезу чрезвычайно важное представление простран­
ственного характера. А именно он предположил, что соединяющиеся с ка­
ждым атомом (центральный атом), как при помощи главных, так и при помощи
добавочных валентностей, другие атомы и молекулы располагаются вокруг
него или в непосредственной близости, т.-е. в пространстве, названном им
«первой сферой притяжения», или в пространстве, лежащем за пределами
этой сферы (.«вторая сфера притяжения»). Эти две сферы названы им также
п е р в о й и в т о р о й к о о р д и н а ц и о н н ы м и с ф е р а м и . По Вернеру,
в первой сфере может быть лишь определенное число атомов или молекул,
связанных с центральным атомом. Это число, играющее в учении Вернера
не менее важную роль, чем число валентности (главной), и являющееся
столь же коренным свойством атома, как и последнее, Вернер назвал
к о о р д и н а ц и о н н ы м ч и с л о м , или числом к о о р д и н а ц и о н н ы х
м е с т первой сферы притяжения.
Наиболее обычны для элементов координационные числа 4 и 6, но
в ряде случаев допускаются и иные числа, особенно 1, 2, 3 и 8, при чем
для одного и того же атома координационные числа могут быть различ­
ными в различных рядах соединений. Соединения с координационным