Page 707 - Основы_химии

700 А. Е. Ч И Ч И В А В И Н .

Однако и комплексы, играющие роль ионов, как отмечалось выше,
обнаруживают химический характер, подобный характеру органических
веществ. Подобно углеродистым молекулам, все комплексы способны лишь
более или менее медленно реагировать, подвергаясь реакциям обмена или
иным реакциям, при которых изменяется тот или иной из входящих
в комплекс радикалов.
Совершенно аналогичные явления наблюдаются для аммиакатов хрома,
для которых наиболее хорошо изучены роданистые соединения, из которых
пока неизвестен еще лишь шестой член:

[ Cr(NH 3 ) 6 ] (SCN) 3 [ C r s ^ ] (SCN)
(
) e
1 Г г № ) Л Г NE
f C r ( N H 3 ) 3 С #
Lr J |_ (SCN),_r L [ t Çr(SCN) e ]i>/ 3
L (SCN) 3 (SCN) L
(неизвестен)
Весьма схожие ряды аммиакатов получены также для трехвалентных
иридия и родия (координационное число = 6).
Занимающие координационные места, т.-е. входящие в состав ком­
плекса атомы и радикалы (в том числе и присоединенные молекулы) могут
быть заменены на другие атомы, радикалы и молекулы. Но при этом сле­
дует отметить существенную разницу по отношению к замещениям внутри
комплексов, сравнительно с обычными представлениями о замещениях ато­
мов, связанных лишь главными валентностями.
Теория строения молекул обычно допускает, что дву- и многовалентные
атомы могут затрачивать на взаимное соединение более одной валентности,
при чем получаются так называемые многократные (двойные и тройные)
связи. Благодаря этому, напр., два атома хлора в хлористом кальции
Cl
Са<^£| могут быть заменены на один атом кислорода, при чем получается
окись кальция строения Са = 0.
В комплексе же, как показал опыт, один атом никогда не занимает
более одного координационного места у одного и того же центрального
атома. Координационных двойных связей не существует. Наоборот, моле­
кулы и радикалы, могущие быть связанными с центральным атомом при
помощи двух атомов, могут занимать в комплексе два координационных
места, но иногда занимают лишь одно координационное место. Так, остатки
угольной кислоты С0 3 , серной кислоты S0 4 и других двухосновных кислот
могут занимать в комплексе иногда одно, иногда два координационных
места. Остаток фосфорной кислоты Р0 4 может занимать три координацион­
ных места и т. д. Такие молекулы, как напр. молекула этилендиамина
NH 2 —СН 2 —СІІ 2 —NH 2 , обыкновенно занимают два координационных места.
Поэтому формулы комплексов, содержащих такие радикалы и молекулы,
обыкновенно изображаются следующим образом:
CO

NH 3
СН 2—NIL NIL О о
I м;о • a и NH, CI
C I L - N I L •NIL
NH 3 NIL ! 4 -NH

Тетраммин-ffn- Тетраммин-карбонато-
кобальти-хлорид кобальти-хлорид