Page 704 - Основы_химии

К О О Р Д И Н А Ц И О Н Н А Я Т Е О Р И Я В Е Р Н Е Р А . 697

числом, меньшим чем максимальное, получили название «координационно
ненасыщенных» соединений.
Третьим существенным различием главных и добавочных валентностей
в учении Вернера является то, что молекулы, связанные добавочными
валентностями, могут помещаться только в первой координационной сфере
центрального атома, тогда как атомы и радикалы, связанные главными
валентностями, могут помещаться как в первой, так и во второй сферах,
при чем нахождение их во второй сфере имеет обязательным следствием
способность их в растворах переходить в ионы, тогда как те же атомы и
радикалы, находясь в первой сфере, неспособны образовать ионы.
Для обозначения связей при помощи главных валентностей Вернер
применяет обычные для органической химии черточки, а для обозначения
связей при помощи добавочных валентностей — пунктирные линии. Кроме
того, всю часть молекулы, заключающуюся в первой сфере, или «комплекс»,
Вернер отделяет от атомов и радикалов второй сферы, включая ее в пря­
моугольные скобки. Связи центрального атома с атомами второй сферы
часто не обозначаются, так как это всегда связи при помощи главных ва­
лентностей.
Таким образом формула

NH, S

означает, что в соединении хлорной платины с 4 молекулами аммиака,
PtClj. 4NH 3 , в первой сфере притяжения четырехвалентного атома платины,
обладающего координационным числом 6, находятся все молекулы аммиака,
связанные добавочными валентностями, и два атома хлора, связанные глав­
ными валентностями" Эти два атома хлора в растворах не могут образо­
вать ионов хлора, но вместе с молекулами аммиака, заключенными в прямо­
угольные скобки, образуют комплексный двухвалентный катион, а два
атома хлора, находящиеся за скобками (во второй сфере), отделяются от
комплекса в виде (анионов) хлора.
В согласии с представлениями Вернера для хлорной платины известен
ряд соединений с аммиаком, формулы (сокращенные) которых и наимено­
вания по современной номенклатуре *) приведены на диаграмме I (стр. 698), на
которой изображены молекулярные электропроводности (JJ.) при 25° для раство­
ров, содержащих 1 моль вещества в 1000 литров воды, на основании, глав­
ным образом, исследований Вернера и Миолати (1894). Второй слева
член ряда открыт и исследован в 1915 т. Чугаевым и Владимировым.
Величины электропроводности подтверждают, что первое соединение в сильно
разбавленных растворах распадается на 5 ионов, второе на 4 и т. д.,
вплоть до соединения пятого, которое вовсе не является электролитом.
*) По этой номенклатуре, к обычным названиям атомов п радикалов, если они вхо­
дят в первую сферу (комплекс), прибавляется окончание «о» (хлоро-. нитрита-, сульфата-,
гидроксо- и т. д.), для названия молекулы воды применяется термин «акво», а для
молекулы аммиака термин «аммии». Обычная (главная) валентность центрального атома
обозначается окончаниями: «а» обозначает одновалентность (CuGl — купра-хлорид), «о» —
двухвалентность (CuCl s — купро-хлорид; FeSO, — ферро-сульфат); «и» — трехвалентность
(FeCI, —ферри-хлорид), «е> — четырехвалентность (I'tCl,— плате-хлорид), «ан» — пяти-
валентность (SbCl, — стибан-хлорид), «он»—шестивалентность (WoCI„— вольфрамон-хло-
(
рид), «ин»—семивалентность Ш 0 4 — хлорин-ат калия), «ен» — воеьмпвалентность (OsF 8 —
осмен-фторпд). К названиям кислотных веществ присоединяется слово «кислота», и
названия солей кислот оканчиваются на «ат».