Page 701 - Основы_химии

694 А . Е . Ч И Ч И Б А Б И H .

CN и ионов Fe", соотв. Fe'", совершенно отсутствуют, и в ряде реакций
обмена участвует целиком группа Fe(CN) 6, трехвалентная в красной соли
и четырехвалентная в желтой соли. Точно так же в кремнефтористово-
дородпой кислоте H 2SiF 6 совершенно отсутствуют обычные реакции иона
фтора, а также и реакции фтористого кремния и реагирует целиком двух­
валентный анион SiF 6. В кристаллогидратах солей окиси хрома, в кри-
сталлоаммиакатах соединений трехвалентных кобальта, хрома, родия, двух­
валентной и четырехвалентной платины и проч., химические свойства
веществ сильно изменяются при присоединении молекул воды, аммиака и
проч. В фосфорно-молибденовой и в ряде других «двойных» кислот
совершенно не проявляются свойства кислот, входящих в них компо­
нентами.
Подобного рода сложным соединениям, не подходящим под простейшие
типы валентностей и в то же время не обнаруживающим химических
свойств своих компонент, но обладающим своеобразным новым химическим
характером, и было прежде всего придано название к о м п л е к с н ы х
с о е д и н е н и й , при чем комплексные соединения противополагались осталь­
ным двойным, тройным и другим соединениям высшего порядка.
Однако затем постепенно укрепилось убеждение, что соединения, об­
наруживающие своеобразные реакции, и соединения, реагирующие как смесь
двух компонент, отличаются лишь степенью прочности, а не природой
образующих их сил. Вся разница состоит в том, что сложные соединения
второго рода в условиях реакции, особенно в растворах, отчасти или
сполна диссоциируют на свои компоненты. И в настоящее время в поня­
тие комплексных соединений обыкновенно включаются все соединения, не
укладывающиеся в рамки обычных типов валентности, т.-е., согласно выше
сказанному, почти все соединения второго и высших порядков.
Убеждение, что состав и свойства этих соединений, действительно, не
могут быть объяснены обычными валентностями атомов, входящих в их
молекулы, сложилось далеко не сразу и лишь после многочисленных попы­
ток найти объяснение при помощи обычных типов валентности, преимуще­
ственно высших типов, допускаемых гериодическим законом. Исторически
наиболее важной попыткой этого рода была гипотеза Вломстранда—Ерген-
сена. Наиболее полной и последовательной гипотезой этого рода янляется
гипотеза Ф. М. Флавицкого, названная им «теорией химических форм».
Бломстранд и позднее Ергенсен объясняли образование, изомерию
и свойства аммиачных соединений платины, кобальта и других металлов
допущением, что атомы азота, входящие в молекулу аммиака, внедряются
между атомами металлов и галоидов, при чем атомы азота, трехвалентные
в аммиаке, становятся пятивалентными, подобно тому как это обычно
m
допускается (Гофман) для азота аммиака NH 3 при превращении в соли
'ѵ
аммония, напр. IS'HjCL Однако, в виду большого количества присоединяю­
щихся молекул аммиака, пришлось, кроме того, добавить гипотезу цепе-
образного сцепления атомов азота, напоминающего углеродистые цепи орга­
нических соединений. Напр., формулу лутео-солей трехвалентного кобальта
(C0Z3.6NII3) Ергенсен изображал как I (стр. 695). Для объяснения строения
молекулы хлороплатината калия Бломстранд допускал формулу I , т.-е. он
I
принимал в нем соединение трехвалентного хлора.
Такой способ объяснения строения комплексных соединений объясняет
и возможность существования изомерии, уже давно наблюденной для платино-
аммиачных соединений, а позднее для кобальто-аммиачиых и других
соединений. Наир., для изомерных соединений РіС1 2 . 2NH 3, соли Пейроне