Page 700 - Основы_химии

КООРДИНАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ ВЕРНЕРА.

(О комплексных соединениях.)
С тех пор как в химии установилось понятие о валентности (см. стр. 186
и 477 т. I и 31 т. П), главное внимание химиков было обращено на те
вещества, состав которых отвечает простейшим числам валентности.
Соединениям, не подходящим под простейшие типы валентностей,
Кекуле (1858) дал название «молекулярных соединений». Он предпола­
гал, что при образовании этих соединений, в отличие от простейших «атом­
ных» или «истинных» соединений, связь молекул происходит не при помощи
сил валентности определенных атомов, но за счет сил притяжения между
целыми молекулами, при чем связи отдельных атомов внутри каждой моле­
кулы не изменяются.
Периодический закон, включив признание изменчивости величин
валентности, установил прежде всего максимальные величины валентностей
для всех элемептов в их соединениях с водородом и кислородом. Величины
валентностей в соединениях с остальными элементами никогда не превы­
шают максимальной из двух названных валентностей.
И до сих пор главный предмет изучения химии составляют соедине­
ния, укладывающиеся в пределы валентностей, установленные периодиче­
ским законом. Кроме^органических веществ, сюда относятся, прежде всего,
бинарные соединения, или «соединения первого порядка». Из соединений же
двух бинарных молекул, или «соединений второго порядка», хорошо уложились
в эти рамки двойные кислородные соединения (кислоты, щелочи, соли),
частью двойные сернистые соединения (сульфосоли) и лишь небольшая
часть иных соединений, а также соединений высших порядков.
Таким обрагаом далеко не все вещества, даже давно хорошо известные,
укладываются в раііки названных валентностей. К не укладывающимся в эти
рамки веществам относятся, прежде всего, так называемые «кристаллиза­
ционные соединения», как напр. кристаллогидраты, аммиакаты, соединения
с кристаллизационным спиртом, эфиром, ацетоном, хлороформом и прочие
«кристаллосольваты». Сюда же относится множество «двойных солей», из
которых простейшими по составу являются двойные галоидные соли, а
одними из самых сложных многие природные силикаты, значительная часть
основных содей и проч. Наконец, сюда же относятся некоторые кислоты,
как напр. фосфорно-молибденовая, фосфорно-вольфрамовая, кремне-молибде-
новая и многие другие.
Иногда эти сложные соединения реагируют как смеси двух или
более веществ, соединением которых они образованы. Однако давно уже
сделались известными и такие случаи, когда такие вещества не реагируют
как смесь двух веществ, но имеют свои совершено особые реакции. Так,
напр., железистосинеродистый калий K 4Fe(CN) 6 и железосинеродистый ка­
лий K 3Fe(CN) B в растворах не реагируют как смесь KCN и Fe(CN) ä,
соотв. Fe(CN) 3. Реакции иона калия в них сохраняются, реакции же ионов