Page 711 - Основы_химии

704 А . Е . Ч И Ч И В А Б И Н.

Теперь можно считать несомненным, что это так и есть, но строгое уста­
новление порядка связей внутри комплекса пока еще представляется весьма
трудным вследствие малой изученности типических реакций для различного
рода связей и гораздо большего разнообразия типов связей сравнительно
с теми типами, с которыми приходится иметь дело в органической химии.
Однако уже и теперь известен ряд типичных реакций, благодаря кото­
рым Вернер и его последователи устанавливали строение изомерных ве­
ществ, при чем некоторые группы, напр. гидроксильныѳ группы, амино­
группы и др., в комплексах по реакциям обнаруживают некоторые сходство
с реакциями тех же групп в органических молекулах.
Сходство комплексов с органическими веществами проявляется и
в том, что они обнаруживают характерное для органических веществ явле­
ние изомерии.
Так, напр., в органической химии существует разница между нитро-
соединениями и эфирами азотистой кислоты, при чем и в тех и в других
содержится группа N0 2 , но в первых углеродные атомы связаны с атомами
азота, напр. СН 3 — N0 2 , а во вторых — с атомами кислорода СН 3 — О — N0.
Аналогично этому, и среди комплексных соединений кобальта и других
металлов существуют изомерные вещества, разница которых также зави­
сит от связи Со с группой N0 2 через атомы азота («нитро») или через
атомы кислорода («нитрито»). Так, напр., получены следующие соединения
кобальта I и I I . Из них I представляет коричнево-желтое вещество,

(NH 3 ) S
(NH,) B
Со I I Со
\
N0, О —N0
Пентаммин-нитро- Пентаммин-витрито-
кобальти-соль кобальти-соль
(ксанто-соль) (изоксанто-соль)

весьма постоянное по отношению к кислотам^ тогда как II—желтовато-крас­
ное вещество — при действии крепких кислот легко выделяет азотистую
кислоту и при различных условиях легко превращается в соединение I .
Аналогичная изомерия известна и для других рядов комплексных соедине­
ний кобальта. Кроме того, известны изомерные комплексы, содержащие
группу CNS, связанную с металлом при помощи атома серы («родано») или
при помощи атома азота («изородано»). Первые в растворах при действии
хлора заменяют группу родана на атом хлора, а вторые превращают эту
группу в NH 3 (группу «аммин»).
Известно уже довольно значительное количество изомерных веществ
среди многоядерных комплексов, изомерия которых основана на неодина­
ковом распределении одних и тех же радикалов у обоих металлов, входя­
щих в комплекс. Структурными изомерами являются также упомянутые
выше гидраты хлорного хрома.
Особый вид структурной изомерии представляет и о н н а я и з о м е р и я
Вернера, зависящая от различного распределения атомов и радикалов в
разных ионах комплексного соединения. Так, напр., изомерными веществами
являются соединения P t Q ^ J Вг 2 и [Pt ß^ jci 2 . К изомерным ве­
( N
( N
s
3
ществам относятся и такие пары соединений, как напр. [Ст(Еп) 3] [Co(CN) 6],
и [Со(/5и) 3] [Cr(CN) e] и т. д. (En—этилѳндиамин.)
Среди типичных реакций комплексов своеобразный интерес пред­
ставляют реакции, при которых изменения происходят сразу в обеих сферах