Page 716 - Основы_химии

К О О Р Д И Н А Ц И О Н Н А Я Т Е О Р И ' я В Е Р Н Е Р А . 709

Уже исследование кристаллов поваренной соли показывает, что в них нет
отдельных молекул NaCI, но оба иона Na" и СГ распределяются в пространстве
так, что нельзя сказать, к какому из ближай­
ших ионов Na относить находящийся между
ними нон Cl. Исследование, произведенное над
хлороплатинатом калия Шеррером и Стол-
лем, показало, с одной стороны, что и ион PtClç
занимает по отношению к ионам К такое же
независимое положение, как в поваренной
соли Cl по отношению к Na (см. рисунок).
С другой стороны, в с е ш е с т ь а т о м о в
Cl в к о м п л е к с н о м и о н е PtCl 6 р а с п о ­
л о ж е н ы по у г л а м п р а в и л ь н о г о о к т а ­
э д р а , в ц е н т р е к о т о р о г о н а х о д и т с я
а т о м Pt. О • АТОМЫ К Pt
Такое же расположение имеют молекулы X •> CL
NHj в кристаллах комплекса [Co(NH 3) e]CI 3.
Замечатёльпо также, что в рентгенограммах нельзя установить ника­
кой разницы между шестью атомами Cl в комплексе PtCl 6, из которых четыре
должны быть связаны с Pt главными валентностями, а два остальных до­
бавочными валентностями, согласно формуле
Cl
c i \ ,.C1_ - к
С І / Pf "•Cl - к.

Предположение, что внутри комплекса нет никакой разницы между
главными и добавочными валентностями и что атомы второй сферы свя­
заны не с определенными атомами комплекса, но с целым комплексом, было
высказано Вернером, а позднее Гантчем и другими химиками на осно­
вании химических и физнко-химических соображений, почему в последние
годы Вернер и его последователи часто обозначают все «комплексные»
связи безразлично точками, напр.:

- Cl - H 3 N
Cl.p -Cl H 3 N- C - -NH 3
Cl- . 1 -Cl Ko или H 8 N- • NH 3 eu
Cl N I L
Таким образом, понятие о комплексной связи и комплексной валентности
сливается с представлением о координационном месте и противополагается
ионогенным связям комплекса с элементами, находящимися во второй коор­
динационной сфере.
Следует отметить, что некоторые из ученых, занимающихся вопросами
валентности в связи с новейшими теориями строения атомов, также при­
знают глубокую разницу между неионизируемыми «гомеополярными» связями,
подобными связям органических молекул, и ионогенными «гѳтерополяр-
ными» связями. Для последних связей допускается действие исключительно
электростатических сил, тогда как в первых, быть может, действуют силы
электромагнитные (Льюис, Лангмюр, Фаянс).
Расширение области изучения химических сил, к которому повело
координационное учение, привело Вернера и других химиков к пересмотру
представлений, касающихся явлений, давно нашедших себе объяснение
при помощи обычных представлений о валентности. В настоящей статье мы