Page 719 - Основы_химии

ТЕПЛОВАЯ ТЕОРЕМА НЕРНСТА.

I
§ 1. Как указано в дополнении [95] к главе I, Ю. Томсен и Марселей
Вертело старались найти связь между сродством и выделением или погло­
щением тепла при данной реакции.
Еще Фавр и Зильберман (1852) на основании своих термохимиче­
ских исследований пришли к следующему выводу: н а и б о л е е с т о й к и м
я в л я е т с я то с о е д и н е н и е , о б р а з о в а н и е к о т о р о г о с о п р о ­
в о ж д а е т с я н а и б о л ь ш и м в ы д е л е н и е м тепла.
Ю. Томсен (1853) высказывает положение, что к о л и ч е с т в о тепла,
в ы д е л и в ш е г о с я при х и м и ч е с к о й р е а к ц и и , м о ж е т с л у ж и т ь
мерою х и м и ч е с к о й силы (энергии).
Далее он говорит: в с я к и й (простой или сложпый) чисто хи­
м и ч е с к и й п р о ц е с с с о п р о в о ж д а е т с я в ы д е л е н и е м тепла.
Этот вывод по смыслу своему близок к принципу наибольшей работы
и является первой попыткой предсказать на основании термохимических дан­
ных направление химической реакции.
§ 2. Вертело так формулировал п р и н ц и п н а и б о л ь ш е й ра­
боты (Principe da travail maximum):
В с я к о е х и м и ч е с к о е я в л е н и е , с о в е р ш а ю щ е е с я без вме­
ш а т е л ь с т в а п о с т о р о н н е й э н е р г и и , к л о н и т с я к о б р а з о в а ­
нию тела или с и с т е м ы тел, в ы д е л я ю щ и х н а и б о л ь ш е е коли­
ч е с т в о т е п л а .
Правило Вертело, как уже указано Д. И. Менделеевым в дополнении
[95], в целом ряде реакций является неприменимым, и на основании
термохимических данных не всегда можно предсказывать направление
химических реакций.
Но, как говорит Ле Шателье, «принцип наибольшей работы» пред­
ставляет первое, в высшей степени интересное, приближение к общему
закону, точная формулировка которого лежит в области учения об энергии,
и хотя принцип наибольшей работы не имеет обшего значения, но им
можно руководиться, когда соблюдаются следующие условия:
1) Реакция совершается при низкой температуре, приближающейся
к абсолютному нулю.
2) Реакция происходит между твердыми телами, при чем продуктами
ее являются тоже твердые тела.
Как это заметил Вант-Гофф, обычные температуры, при которых про­
текают реакции, вообще мало отдалены от абсолютного нуля (на несколько
сот градусов), так что принцип наибольшей работы пригоден в большин­
стве случаев, особенно когда выделяется большое количество тепла. Но
там, где температура измеряется тысячами градусов (напр. на солнце, где
температура достигает 5000—6000°), реакции протекают обычно с поглоще­
нием тепла (эндотермически) [ср. I т., стр. 444 (Г.)].
§ 3. Вопрос о том, что может служить мерой химического сродства,
является основным вопросом химической механики, и мы обязаны наиболее