Page 715 - Основы_химии

708 А. Е. Ч I I Ч И В А В И H .

Поэтому следует ожидать, что, подобно веществам с асимметрическим ато­
мом углерода, полученное синтетически недеятельное вещество есть смесь
двух оптических антиподов. Это и было блестяще подтверждено Верне-
ром, разделившим это вещество с помощью оптически деятельных кислот
на правый и левый антиподы. Позднее Вернер, а также п другие иссле­
дователи получили оптические антиподы и для ряда других комплексных
соединений хрома, кобальта, рутения, родия, иридия, платины и двува­
4
лентного железа (см. стр. 463, 465, 467 и 76).
Особый интерес, вследствие отсутствия в молекуле атомов азота, пред­
ставляет расщепление на оптические изомеры двойной щавелевокислой соли
хрома и калия, которой придается нижеизображенная координационная
формула:

[ С г ( < 0 = € - о ) 3 ] К з + ^ ° -

Таким образом, на ряду со стереохимией тетраэдра, принимаемого для
конфигурации соединений углерода и некоторых других атомов, Вернером
была утверждена стереохимия октаэдра.
В 1924 г. английский ученый М. Смит подверг исчерпывающему
рассмотрению вопрос об условиях изомерии для октаэдрических простран­
ственных расположений вокруг центрального атома. Это рассмотрение
показывает чрезвычайную сложность стереохимии октаэдра сравнительно со
стереохимией тетраэдра. Тогда как для соединений одного углеродного
атома (один тетраэдр) возможна оптическая изомерия лишь при четырех
различных группах по углам тетраэдра, т.-е., в случае асимметрического
атома углерода Вант-Гоффа, для октаэдра при отсутствии групп, зани­
мающих два и более координационных места (подобных этилендиамину,
остаткам С0 3 , S0 4 и т. д.), при замене в комплексе [Na 6 J пяти групп а

другими группами Ь, с, rf, е, /, можно вывести возможность существо­
вания 25 неразлагаемых на антиподы оптически недеятельных форм и
25 пар оптически деятельных антиподов, т.-е. всего 75 форм, а включая
рацемические соединения 100 стереоизомерных форм. Присутствие ради­
калов, занимающих два координационных места, может увеличивать или
уменьшать количество стереоизомеров, доходя в максимальном случае до 80
стереоизомеров, кроме рацемических форм. Таким образом, очевидно, что
изучение стереоизомерии комплексов с координационным числом 6 сле­
дует считать лишь начавшимся и что здесь открывается еще чрезвычайно
обширное поле для стереохимических исследований.
Замечательно, что атомы и радикалы, находящиеся по Вернеру во вто­
рой координационной сфере, т.-е. способные отщепляться в виде ионов, повиди­
мому, не влияют на число пространственных изомеров, но как бы ведут
существование, пространственно независимое от комплекса. Это обычно допу­
скается для ионов растворенного вещества. Но, повидимому, это верно также
и для твердого вещества, как показывают рентгеноскопические исследования.