Page 549 - Основы_химии

Р А С Т В О Р Ы И С П Л А В Ы . 543

растворов. В согласии с развитыми раньше положениями (рис. 40), раз­
рыв сплошности между а- и Ѳ-фазой определяется двумя понижающимися
•парами линий те, me t и mb, тЬ и которые взаимно пересекаются в макси­
мальной точке превращения т; последняя расположена подобно точке
плавления M на инвариантной ординате определенного соединения AB.
Очень часто растворимость компонентов А и В в веществе AB умень­
шается с понижением температуры, и соответствующие кривые Ьа и b ta t
предельных концентраций твердых растворов в «-модификации прибли­
жаются асимптотически к ординате Mm. Тогда действительно наблюдаемая
протяженность состава а-фазы становится настолько малой, что может быть
изображена на оси состава х точкой, которая отвечает закону кратных
пропорций Дальтона. Такие соединения являлись до последнего времени
главными объектами для препаративных приемов химического исследования.
Сюда должны быть отнесены рассмотренные вначале основные типы (х, ^-диа­
грамм соединений, не образующих твердых растворов (рис. 10, 11, 12 и др.).
Для изучения различных превращений твердых растворов, с образова­
нием определенных химических соединений, можно приложить те же главные
схемы, которые были рассмотрены при кристаллизации жидких двойных
систем при аналогичных условиях (см. рис. 41, 42).
В качестве примера, на рис. 43 изображено распадение непрерывного ряда
а-твердых растворов при понижении температуры с выделением ß-фазы пере­
менного состава, которая заключает соединение AB.
Разрыв сплошности между а- и ß-фазами указывается
«j и ^-линиями, имеющими то же значение, как соот­
ветствующие /- и s-кривые в процессе затвердевания
жидких сплавов. Из диаграммы видно, что в сингу­
лярной точке M можно провести три касательных:
одну —к непрерывной s,-линии, определяющей ниж­
нюю границу существования а-твердых растворов,
и две касательных—к двум взаимно пересекающимся
s-2-линиям, которые устанавливают верхний предел
для ß-фазы, как носительницы недиссоциированного
соединения АН. Из этого следует заключить, что
ß-фаза, при отношении компонентов А : В= 1, должна
обладать сингулярными точками на ее изотермических Р и с 43.
линиях свойств (х, s). При переходе в а-фазу веще­
ство AB претерпевает диссоциацию на свои составные части, вследствие
чего соответствующие кривые (х, е) получают вид, аналогичный несин­
гулярным изотермам однородных жидких смесей (рис. 25, 27). Все эти
заключения нашли себе экспериментальное подтверждение.
Д и а г р а м м ы с о с т а в - с в о й с т в о т в е р д ы х р а с т в о р о в . Обра­
зование однородных кристаллических комплексов при взаимном растворении
отражается весьма ясно на многих свойствах двойной системы. Аналогично
с жидкостями, соответствующие диаграммы (х, е) твердых растворов во всех
пропорциях или изоморфных смесей могут быть представлены в виде непре­
рывных кривых (ср. рис. 25, 1—б).
Изменения удельных объемов (Ретгерс, 1889), констант основной кристал­
лической решетки (Вегард, 1917), показателей преломления (Дюфе, 1878), мо­
дулей упругости (Курнаков и Рапке, 1914) выражаются линиями, очень близ­
кими к прямым. Характерным примером нужно считать изоморфные смеси
золота с серебром. Для них еще в III веке до нашей эры Архимед, на осно­
вании гениального предвидения, применил линейную зависимость удельного
объема V = от состава к разрешению знаменитой задачи об определении