Page 551 - Основы_химии

Р А С Т В О Р Ы И С П Л А В Ы . 545

диаграммой механической смеси двух твердых веществ (рис. 14,1). Понижаю­
щиеся ветви ас и bd (рис. 45,1) и восстающие кривые a tc t и (рис. 45, II)
указывают на непрерывное уменьшение электропроводности и увеличение
твердости до предельных концентраций твердых растворов в точках с и d.
Средний прямолинейный участок cd принадлежит сплавам в области разрыва
сплошности, представляющим механические смеси двух предельных концен­
траций твердых растворов, из которых состоит затвердевшая система на
протяжении разрыва CD. Из наиболее известных комбинаций к этому типу
относятся сплавы серебра с медью (Курнаков, Путин и Сенковский, 1910),
серебра с платиной (Еуряаков и Немилое, 1926), меди с кобальтом (Рей-
хардт, 1901).
3) Если, недиссоциированное в твердой фазе, определенное соединение
AB (рис. 46, I) дает непрерывные твердые растворы со своими компонентами
А и В, то на основании указанного выше положения его электропроводность
X должна понижаться от прибавления А и В. Получающаяся диаграмма
состоит из двух ветвей атМ и МпЬ, обладающих минимумами m и « и пере­
секающихся под углом в сингулярном максимуме Ы, который отвечает составу

а

Я Ä п

\\\\\\\\\
X В
РИС. І6.
соединения AB. Очевидно, что соответствующие кривые твердости а 1т 1М 1
I
и ЗІ іп 1Ь 1 (рис. 46, I) должны иметь обратный вид и взаимно пересекаться в
сингулярном минимуме М и находящемся между двумя максимумами т 1 и и,.
I
Характерные диаграммы рис. 46,1 - I, указывают систематический путь для
нахождения интерметаллических соединений (металлидов), образующихся при
разнообразных превращениях жидких и твердых растворов. Таким образом
были открыты медные ауриды CuAu и Cu 8Au (Курников, Жемчужный и
Заседателев, 1916; Седстрем, 1924; Иогансон и Линде, 1925), ауриды
Au// и Ащіі, где В = 7,п, Cd (П. Л. Сальдау, 1914 —1926), палладид меди
CuPd (Зедстрем, 1924) и определены границы существования одномагниевого
кадмида MgCd (Г. Г. У разов, 1910) и ферроплатинида FePt (В. А. Не­
милое), найденных ранее Грубе (1905) и Исааком с Тамманом (1907)
при посредстве термического анализа.
По аналогии с жидкими системами, изучение твердых фаз перемен­
ного состава или твердых растворов приводит нас к точной, геометрической
характеристике определенного неднссощшрованного химического соединения.
Вследствие изменчивости концентрации фазы, нахождение состава соеди­
нения посредством обычных препаративных методов — кристаллизации,
отжимания и т. д. — не достигает цели. Здесь выступает на первый
план основное понятие о сингулярной точке кривых состав-свойство,
которые определяют данную фазу. Ранее было показано, что такая точка

Менделеев. Освовы химии, т. ц. 3 5