Page 552 - Основы_химии

546 П. С. К У P H А К О В .

расположена на пересечении в сингулярном узле двух ветвей одной непре­
рывной кривой, соответствующей непрерывным изменениям состава жидкой
или твердой фазы.
Отсюда вытекает следующее определение: недиссоциированное опреде­
ленное соединение обладает сингулярной точкой, т.-е. инвариантом состава
принадлежащей ему фазы. Эта инвариантность состава во многих случаях
ограничивается твердым кристаллическим состоянием, но может распро­
страняться также на жидкие и газообразные фазы.
При таких условиях недиссоциированное соединение может быть,
принято за в т о р и ч н ы й к о м п о н е н т данной равновесной системы.
Рациональные максимумы температур плавления всегда имеют сингу­
лярные точки, которые могут находиться:
1) на пересечении /- и s-линий одновременно (фиг. 47 а) для бинар­
ных веществ, диссоциированных как в жидком, так и в твердом состоянии;
2) на пересечении s-линий для соединений, диссоциированных только
в жидкой фазе (рис. 47 6).
Примеры сингулярных точек типа фиг. 476 представляют диаграммы
плавкости аргентида магния MgAg (С. Ф. Жемчужный, 1906), ауридов

цинка и кадмия ZnAu и CdAu (II. Я. Сальдау, 1914— 1926). В этом
случае /-кривая состоит из одной непрерывной ветви с одной горизонталь­
ной касательной в максимальной точке М. При малых концентрациях
твердых растворов обе s-линии могут слиться в одну прямую и совпасть,
с ординатой определенного соединения АН (рис. 47 с). Мы получаем пре­
дельный вид диаграммы, когда концентрация твердой фазы соединения AB
изображается точкой на оси состава х. Такие формы кривых очень распро­
странены среди соляных гидратов, органических соединений и других веществ,
кристаллизующихся при низких температурах. С этого частного случая было
начато ранее наше рассмотрение диаграмм термического анализа (рис. 10—13).
Но в общем случае мы должны притти к заключению, что твердая фаза
определенного химического соединения должна иметь переменную концен­
трацию, т.-е. обладать некоторою п р о с т р а н с т в е н н о ю п р о т я ж е н ­
ностью с о с т а в а в равновесной диаграмме.
Прямым следствием такого положения является гораздо более широ­
кое распространение твердых растворов, чем до сих пор принималось. Опыт
последнего времени находится в полном согласии с этим выводом. Чем
чувствительнее становятся наши экспериментальные методы, тем чаще
обнаруживается присутствие твердых растворов. Применение способов
электропроводности, твердости, рентгенографии показывает, что в обширной
области металлических сплавов нахождение твердых фаз переменного состава
представляется общим свойством вещества. Аналогичные отношения обна­
руживаются также в силикатах и других классах химических соединений.