Page 548 - Основы_химии

542 Н. С. КУРНАКОВ.

Г Л А В А VI.
Т в е р д ы е р а с т в о р ы и о п р е д е л е н н ы е с о е д и н е н и я . Для
познания сущности химического превращения особенно важными являются
те равновесия, где одновременно с твердыми фазами переменного состава
или твердыми растворами наблюдается образование определенных соеди­
нений, состав которых подчиняется закону постоянных и кратных пропорций
Пру-Дальтона..
Рассмотрим тот случай, когда определенное соединение AB, недиссоци-
ированное как в жидкой, так и в твердой фазе, дает непрерывные твердые
растворы со своими компонентами А и Ii. При таких условиях вещество Aß
можно принять самостоятельным компонентом, и диаграмма (ос, t) системы А-В
распадается на две подчиненных (вторичных) диаграммы А-АН и Ali-Ii с
общей ординатой, принадлежащей соединению AU. На рис. 41, I и II изо­
бражены примеры равновесий, в которых температура плавления АН лежит:
I—между температурами плавления кэмпонентов А и И и I I — выше этих

х о Д ДВ В

Рис. 41. Рис. 42.
температур. Соответствующие сингулярные точки соединения п и m распо­
ложены на пересечениях двух пар предельных линий жидких растворов {, I
и твердых растворов s, s. В точках и и «г к названным линиям можно про­
вести по четыре касательных. Поэтому сингулярная максимальная точка т,
характеризующая определенное соединение АН на диаграмме рис. 41, II,
отличается по существу от иррационального максимума m твердых растворов
фиг. 34, II, где /- и s-линии имеют одну общую горизонтальную касательную.
Подобно тому как только-что рассмотренная диаграмма рис. 41, I и II
получается сочетанием попарно из рис. 31, I, можно принять в качестве
вторичных систем рис. 38 или 40 и построить диаграмму, представленную
на рис. 42; здесь ß-фаза определенного соединения АН дает с избытком
компонентов А и H твердые растворы, предельные концентрации которых
указываются краевыми линиями гексагона Мсете^с.. Как видно, непрерыв­
ная /-линия ЕМЕ^ имеет в сингулярном максимуме Ы одну горизонтальную
касательную, между тем как s-лншш сМ и Л/с, пересекаются под углом;
такое отношение нужно поставить в связь с диссоциацией определенного
соединения АН в жидком состоянии. Для твердой fi-фазы такая диссо­
циация отсутствует.
При температурах ниже точки перехода т, ß-модификация веще- .
ства АН превращается во вторую «-модификацию, также недиссоцииро-
ванную, которая обладает меньшею способностью и образованию твердых