Page 545 - Основы_химии

Р А С Т В О Р Ы И С П Л А В Ы . 539

пунктиром. Кривые охлаждения составов, принадлежащих линии разрыва ее г,
имеют две остановки: верхняя наблюдается при переменных температурах и
указывает начало выделения кристаллов твердого раствора А в компоненте В;
нижняя соответствует застыванию жидкого сплава при постоянной темпе­
ратуре в смесь двух твердых растворов, которые принадлежат предельным
концентрациям е, и j разрыва твердой фазы. В виде примеров твердых
f
растворов V типа (фиг. 37) с разрывом в переходной точке можно привести:
Hg-Cd (Вийль, 1902), Іп-Т1 (Курнаков и Путин, 1907), Cu-Co {Замен,
1908; Н. С. Константинов, 1906), Ag-Pt (Деринкель, 1907; Курнаков
и Немилое, 1926), AgNCyTlN0 3 (Гиссинк, 1900), T1N0 3-T1J (Ван-Эгт,
1901), AgCl-LiCl (Сандонини, 1911), MnSiO rMgSi0 3 (Лебедев, 1911), па-
радииодбензол-парахлориодбензол (H. Н. Нагорное, 1911).
Рис. 38 (тип VI; по Розебі/му—V) представляет сочетание диаграммы
рис. 36 с рис. 31, П и определяется нахождением э в т е к т и ч е с к о й
т о ч к и Е на горизонтальной прямой разрыва ее х сплошности твердых
растворов, предельные концентрации которых указываются устойчивыми
отрезками ас и Ье х кривой распадения amb. Кривые охлаждения составов,
отвечающих двум областям существования твердых растворов В в А и
А в В, имеют нормальный вид с переменным интервалом кристаллизации
(фиг. 33, 2 и 3). На кривых охлаждения сплавов в области разрыва ее х
наблюдаются, кроме изломов начальной кристаллизации, весьма характер­
ные остановки . при постоянной температуре застывания эвтектической
смеси двух твердых растворов с предельными концентрациями е и e t.
Если отложить, но Тамману, на перпендикулярах к эвтектической линии
отрезки, пропорциональные продолжительности соответственных эвтектиче­
ских остановок, то получается треугольник ее^Е и которого вершины е и е и в от­
личие от аналогичного построения на рис. 7, не доходят до ординат АА Х и
/У/У, компонентов системы. В подтверждение данных термического анализа,
микрографическое рассмотрение затвердевшего и приведенного к равно­
весию сплава указывает па полную однородность кристаллических зерен
без всяких прослойков в области твердых растворов, образуемых компонен­
тами А я В; для концентраций в пределах разрыва ее х характерно
нахождение в промежутках между кристаллами А и В слоистой или точеч­
ной эвтектики, которая представляет механическое соположение двух пре­
дельных твердых растворов е и е х.
Наиболее известные примеры систем типа V I (рис. 38):.Ag-Cu (Робергпс-
Аустин, 1875; Осмонд, 1897; Фридриха Леру, 1907; Курнаков, Путин и
Сенковский, 1910), Au-Co (Валь, 1910), КСІ-КІ (Ле Шателье, 1894; Руфф
и Плато, 1903; Амадори и Пампанини 1911), NaCl-CuCl, AgCI-CuCl
(Сандонини, 1911), AgJ-HgJ 2 (Штеггр, 1903), HgCl,-HgJ 2 (iïadoa и
Тибальди, 1903), NaBCVNa 2Si0 3 (Ван-Клостер, 1911), "lJ 2 Si0 3 -MgSi0 3 ,
(Уэілс, 1909), камфора-ацетамид (H. H. Ефремов, 1915),
Li,Si0 3-SrSi0 3
азобензол-бепзил (Yanslon, 1913), азобензол-бепзиланилин (Паскаль и Нор­
ман, 1903), «тетрил» или тетранитрометиланилин С В І1 2 . '(N0 4 ) 3 . (N . СН 3 . N0 2 )
с динитрофенолом 2-4.C 6 ll 3 (OH)(NO ä ) 3 (//. H. Ефремов, 1926).
В пределе, когда точки е и е х эвтектического разрыва перемещаются на
крайние ординаты компонентов, фиг. 38 переходит в рассмотренную ранее
диаграмму I типа (фиг. 7), где предполагалось выделение компонентов А и
В в чистом состоянии, т.-е. без образования твердых растворов. Нужно
заметить, что примепение новых более чувствительных методов, например,
электропроводности, твердости, приводит к заключению, что способность
к взаимному растворению в твердом состоянии является общим свойством
вещества. Таким образом равновесие рис. 7 можно считать частным слу­
чаем более общей диаграммы рис. 38.