Page 550 - Основы_химии

544 Н. С. К У Р Н А К О В .

примеси серебра к золоту в сплаве, из которого была сделана корона сира-
кузского царя Гиерона. Это был первый опыт приложения волюметрической
методики физико-химического анализа для практических целей. Нужно заме?
тить, что точное изучение диаграммы (х, ѵ) для системы Ag-Au было сде­
лано лишь в середине прошлого столетия Матиссеном (1859).
При рентгенографических измерениях непрерывных изоморфных смесей
той же системы Ag-Au, зависимость константы кристаллической решетки
от состава сплавов также представляется линейной. В данном случае эта
константа равняется ребру центрогранного куба (куба с центрированными
грапями, см. I т., стр. 424) и изменяется мало в зависимости от состава
смеси, потому что соответственные величины для золота (4,08 онгстрема) и
серебра (4,06 онгстрема) близки между собою (Вестгрен и Фрагмен, 1925).
Гораздо более резко проявляется нахождение твердых растворов на
двух обширных группах свойств: электрических и молекулярпого сцепления.
Для металлических сплавов особенно характерны диаграммы электропровод­
ности или ее обратной величины — электросопротивления, а также твердости
и давления истечения. Последние два свойства находятся в близкой связи
с внутренним трением твердого вещества.
Опыт показывает, что образование твердых металлических растворов
сопровождается: а) уменьшением электропроводности X и б) увеличением
твердости // (Ле ЛТатслье, 1895; Венедикс,
j 1902 —1905; Курнаков и Жемчужный, 1906;
' Гюртлер, 1906). Принимая во внимание эти
I положения, мы получаем три типические диа­
/
граммы (х, X) и (х, / ) , которые изображены на
рис. 44, 45 и 46 (Курнаков и Жемчужный,
1906).
I
1) Граф рис. 44, I — I, принадлежит непре-
п
рывной изоморфной смеси двух компонентов А и В
и характеризуется непрерывными кривыми ab и
из которых первая обладает минимумом
a tb u
Ь, электропроводности m, а вторая — максимумом
твердости т х. Как видно, диаграмма твердости
А X В представляет как бы обращенную диаграмму
РИС. 41. электропроводности, но минимум m и максимум т 1
могут отвечать неодинаковым составам.
По аналогии с жидкими растворами, повышение температуры должно
делать изотермы более плоскими и смещать минимальную точку m (фиг. 44,1)
в сторону компонента, обладающего меньшей электропроводностью; такое
отношение наблюдено в действительности для изоморфных смесей калия
с рубидием (Курнаков и Никитинский, 1913). При тех же условиях
максимум твердости н», (фиг. 44, I) будет перемещаться по направлению
I
более твердой составляющей сплава.
Подобные непрерывные кривые были определены на целом ряде твер­
дых систем: K-Rb (Курнаков и Никитинский, 1913), Іп-РЬ (Курнаков
и Жемчужный, 1909), Ag-Au (Матиссен, 1861; Курнаков и Жемчуж­
ный, 1908; Зедстрем, 1924), Kßr-KJ (Вржесневский, 1911), AgCl-AgBr "
(Курнаков и Жемчужный, 1908), CaSi0 3-MnSi0 8 (А. С. Гинсберг, 1908),
(Нагорное, Жемчужный и Курнаков, 19Ш), пальми­
/)С 6Н,Нг 2-/)С 6Н,С1 2
тиновая-стеариновая кислоты Cj 6H 3îu 2-Cj 8H 360 2 (А. Эндельман, 1913).
2) При наличии разрыва сплошности изоморфной смеси мы имеем
диаграммы (рис. 45, І-ІІ), состоящие из трех взаимно пересекающихся
линий. Этот случай можно рассматривать как сочетание непрерывной кри­
вой твердых растворов (фиг. 44) с рассмотренной ' ранее прямолинейной