Page 553 - Основы_химии

Р А С Т В О Р Ы I I С П Л А В Ы . 547

Если сингулярная точка определена на диаграмме какого-либо одного
из свойств, то она должна находиться на кривых всех других свойств
данной фазы. В противном случае нужно искать неточностей или ошибок
в соответствующих измерениях. Например, максимальной точке M (рис. 48,1)
на пересечении s-линий еМ и Me t металлида AB, дающего твердые растворы
I
со своими компонентами А и В, отвечает сингулярный максимум М х (рис. 48, I),
который расположен на пересечении двух ветвей еМ и изотермы
электропроводности (X) того же соединения в твердом состоянии. Экспери­
ментальное подтверждение такой диаграммы получено при детальном изу­
чении кривых твердости, электросопротивления и соответствующего темпе­
ратурного коэффициента аргентидов магния и кадмия MgAg (В. Смирнов
и Н. Курнаков, 1911) и MgCd (Г. Г. Уразов, 1911), ауридов ВАи
(I} = Zn, Cd; П. Я. Сальдау, 1914 — 1926).
О т с у т с т в и е с и н г у л я р н о й т о ч к и на л и н и я х с в о й с т в .
Весьма интересен тот случай, когда при нахождении максимума тем­
ператур плавления сингулярная точка отсутствует не только на /-кривой,
но также и на s-линии диаграммы; тогда в максимуме M s-лпния касается

РИС. 48. Рис. 49.
соответствующей /-кривой (рис. 47, d; 7-фаза на рис. 49,1), и обе линии
имеют одну общую горизонтальную касательную. На основании предыдущих
соображений ясно, что состав подобного максимума не отвечает рациональ­
ному отношению компонентов и не подчиняется закону постоянных кратных
пропорций Дальтона. В соответствии с этим находится отсутствие сингу­
лярных точек на диаграммах других свойств затвердевших сплавов такой
I
системы. Так, кривая ее х (рис. 49, I) электропроводности (X) идет непре­
рывно на всем протяжении состава 7-фазы; максимальная точка е, нахо­
дится на пересечении ветви ее х с прямолинейным отрезком е^, разрыва
сплошности и отвечает предельной концентрации твердого раствора компо­
нента И в т-фазе. Эта концентрация может меняться в зависимости от
температуры и других факторов равновесия.
Примеры подобных индивидуальных веществ с иррациональными ма­
ксимумами температур плавления найдены в системах Tl-Hg (Курнаков
и ТТушин, 1906; П. И. Павлович, 1915), Tl-Ві (Курнаков, Жемчужный
и Тарарин, 1913), Cu-Sb (Курнаков и Белоглазое, 1916), HC10 r H s O
(Ван-Вик, 1906). В сплавах талия с свинцом В-фаза (24,7 — 100% а т - р ь )
с плоским иррациональным максимумом при 380°,3 и 35,7—37,5% а т - P t
(Курнаков и Путин, 1906) обладает непрерывными изотермами электро­
проводности и давлений истечения без сингулярных точек (Курнаков и