Page 557 - Основы_химии
P. 557
Р А С Т В О Р Ы И С П Л А В Ы . 551
(Na 2, Ca)O.Al 2 0 3 .HSi0 2 .mH 2 Ö, при чем п = 2, 3. 4, 6, а коэффициент m
изменяется пределах от О до 8. Простейшим цеолитом нужно считать
синтетический лембергит NaAlSi0 4 .wH 3 0 (m = 0,5 — 0,62), не найденный
пока в природе (И. И. Лемберг, 1876; С. С. Тугут, 1894; А. Е. Ла-
горио, 1894). Содержание воды в десмнне, шабазите, гейландите и дру
гих цеолитных минералах является п е р е м е н н ы м , в зависимости от тем
пературы и влажности окружающей среды, почему процессы обезвожи
вания и оводнения при низких температурах вполне обратимы. При
выделении воды (в известных пределах) кристаллическая решетка
вещества сохраняется неизменной и оптические свойства кристаллов —
двойное лучепреломление, угол между оптическими осями — изменяются
совершенно непрерывно (Маллар, 1882; К. Клейн, 1884; Ринне, 1887 —
1913).
Указанные отношения отличают цеолиты от других водных соедине
ний, например, Na 2 S 2 0 3 -nII 2 0, C U S 0 4 . M , H 2 0 , где содержание воды меняется
скачками, соответственно числам и = 2,5 и п л~1,3,5 закона кратных
пропорций для определенных гидратов.
Наблюдения Ж. Фриделя и Гранжана (1910) показали, что
обезвоженные цеолиты (шабазит, десмин) могут быть уподоблены кри
сталлическим губкам, которые способны поглощать самые разнообраз
ные вещества: этиловый спирт, бензол, сернистый углерод, хлороформ,
воздух, аммиак, пары иода, серы, каломели, при сохранении одно
родности и непрерывном изменении оптических свойств кристаллов.
Поглощенное вещество удерживается при этом довольно прочно, так,
например, иод отмывается из кристаллов посредством сероуглерода очень
медленно.
Весьма важно, что твердые растворы воды в цеолитах обусловливают
характерную способность натрия и кальция, заключающихся в их силикатной
молекуле, к реакциям взаимного обмена с металлическими ионами К', (А'Н 4)',
Ag', Ca". Mg", Fe" в водных растворах [И. И. Лемберг (1876—1888);
С. С. Тугут, 1891; Кларк, 1895; Ганс, 1910); Ротмунд, 1918; см.
стр. 105, прим.], что ясно свидетельствуют о параллелизме между ионными
реакциями твердых и жидких водных растворов.
Присутствие «цеолитной воды» не составляет исключительной особен
ности одних алюмосиликатов. Аналогичные отношения наблюдаются также
для природных и искусственных боратов кальция — колеманита Caü. 3B 2 Ü S .
т
mll 2 0, пандермита 4Са0.5В 2 0 3 . ІІ,0 (Линк, Гутбнр, Гюттиг, 1925),
а также в группе природных и исскуственных уранитов общей формѵлы
7?"(и0 2 .// 0 4 ) 2 .тІІ 2 0, где / Г ' = Ca, Ва, Си, Со, В.ѵ=Р, As, V; m =
ѵ
переменные количества воды—до 14 и более молекул. Сюда относятся легко
воспроизводимые в лаборатории минералы халколит, торбернит, отэнит, цей-
нерит (К. Винклер, 1873; Черч, 1875; Ринне, 1901; А. Г. Бергман, 1925).
Интересно, что цеолитная вода уранилванадата кальция Ca(U0 2 .V0 4 ) 2 .
»(Н 2 0 (?» = 3,5 — 9,9; Е. Я. Роде, 1925) или минерала тюямуюнита, откры
того К. А. Ненадкевичем (1912) в ферганской радиевой руде, также
способствует ионному обмену кальция на калий при взаимодействии твер
дого вещества с крепкими растворами калиевых солей (Гиллебранд, 1903,
1924).
Вообще твердые гидратные формы с непрерывным изменением содержа
ния воды являкшя весьма распространенными. Они наблюдены:
* ( Я"з(Р0 4 ) 2 .гйН 2 0; Л" = ¥е, Со, Ni
для производных вивианитовой Н ; с.Курнаков и И. А. Андреевский,
группы f ( 1 9 2 0 ) )
