Page 560 - Основы_химии

554 Н. С. К У Р Н А К О В .

щавелевоциркониевой соли Zr(C 20 4) 2.2Zr(011) i.ff(H 20 (m = до 5 — 6).
Набухание во влажной атмосфере увеличивает линейные размеры этого
кристаллического тела в два раза. Не подлежит сомнению, что подобные
тела после перехода в крупнокристаллическое состояние не отличаются по
существу от соответствующих коллоидных гелей. Поэтому характерные
свойства последних — слоисто-ячеистая структура, способность к набуханию
и поглощению различных тел, явления старения — сохраняются также и
после перекристаллизации. По измерениям Каца (1911), изотермы упругости
пара (х,р) кристаллических белков и коллоидальных тел выражаются сход­
ными непрерывными кривыми (ср. рис. 53).
По отношению к органическим соединениям необходимо также указать
на работы П. А. Лачинова (1880 —1887), который еще до введения
Вант-Гоффом понятия о твердых растворах пришел к убеждению о значи­
тельном распространении кристаллических тел переменного состава. Рядом
весьма тщательных опытов этот образцовый наблюдатель показал, что одно­
родные кристаллы холевой кислоты, а также других желчных кислот,
способны удерживать переменные количества воды, спиртов, стеариновой и
пальмитиновой кислот, мочевины и других веществ, которые присоединяются
весьма прочно и не могут быть удалены повторной кристаллизацией.
Подобно воде, твердые кристаллические растворы образуются ам и-
•аком, у г л е к и с л о т о й , к и с л о р о д о м , в о д о р о д о м и другими лету­
чими и газообразными веществами.
Обширные тензиметрические исследования В. Бильца (1913 — 1925)
и Гюттига (1919 — 1922) доказали для многих галоидных солей существо­
вание, наряду с «аммиакатами» определенного состава, твердых фаз с непре­
рывно изменяющимся содержанием аммиака:
В'Х.тШ, (/?'== Ag; А ' = Br, J)
и В"Х ъ.тШ 3 (В" = Mg, Mn, Со, Sn, Pb; Х = СІ, Br, J).
Так, определенные соединения 2AgJ.NH 3AgJ.NH 3 образуют твердые рас­
творы с избытком AgJ и NHj в очень широких пределах. При понижении
температуры границы концентраций этих растворов постепенно уменьшаются.
Присутствие переменных количеств у г л е к и с л о т ы наблюдалось
неоднократно в прозрачных, оптически однородных кристаллах брусита
(0 — 4,0% С0 2 ), водной окиси магния и алюминия — фелькнерита
Mg(OII) 2
или гидроталькита (Ö — 10,8% С0 2 ; Гохштетер, 1842; Р. Герман,
1847; Н. С. Курнаков и В. В. Черных, 1926) и других минералов, которые
являются продуктами выветривания природных магнезиальных силикатов.
Весьма интересными являются твердые растворы к и с л о р о д а . Различ­
ные производные закиси железа—фосфаты, арсенаты, бораты, силикаты — по­
степенно окисляются кислородом, окрашиваясь в различные цвета—синий, зе­
леный, бурый до черного. Так, почти бесцветные, моноклинные кристаллы ви­
вианита или орто росфорнокислой соли закиси железа Fc" 3 (P0 4 ) 2 .wH 2 0 ( т = д о
10) поглощают на воздухе переменные количества кислорода и стано­
вятся синими (Раммельсберг, 1845; Витштейн, 1856; С. П. Попов, 1910;
М. Окнов, 1919). При этом более половины всей закиси железа может быть
переведено в окись, при сохранении однородности вещества. Параллельно с
возрастанием окиси железа происходит уменьшение в содержании воды.
Соответствующая изотерма упругости пара имеет вид непрерывной кривой
(Н. С. Курнаков и И. А. Андреевский, 1920), свойственной гидратным
веществам цеолитного типа (ср. рис. 53).
Посредством нагревания при доступе воздуха очень слабо окрашенным
кристаллам пиробората (FeO) 2 .B 2 0 3 можно сообщить зеленый и буро-черный
цвет (Я. С. Курнаков, Д. С. Белянкин и Ф. А. Котомгш-Бударин, 1925).