Page 546 - Основы_химии
P. 546

540                        Н.  С.  К  У  P  H  A К  О В .

                 3.  П о л и м о р ф и з м  т в е р д ы х  р а с т в о р о в .  Способность  твердых
            тел давать  несколько  кристаллических  полиморфных  видоизменепий  (а, ß, 7...)
            обусловливает  большое  разнообразие  во  взаимных  превращениях  твердых
            растворов.  Принимая  во  внимание  аналогии  в свойствах  жидкого  и  твердого
            состояний,  здесь  можно  приложшь  рассмотренные  выше  типы  (типы  I—VI,
            рис.  34,  37,  38)  равновесных  диаграмм:
                               жидкий  раствор т в е р д ы й  раствор
                                               ^
            также  и  к  соответствующим  превращениям   одной  твердой*  модификации
            в  другую  или:
                            «-твердый  раствор  ^  ß-твердый  раствор,
            как  это  представлено  на  общих  схемах  рис.  39  и  40.  Диаграмма  рис.  39
            изображает  переход  непрерывного  ^-твердого  раствора  (тип  I . рис. 34)  во
            второй  непрерывный  ряд  также  I типа,  свойственный  ß-модификации  компо­
            нентов  А  и  И,  устойчивый  при  более  низких  температурах,  чем  -у.  Две
























            линии  разрыва  сплошности  между   у-и  ß-изоморфными  смесями  имеют  то
            же  значение,  как  /-  и  s-линии  при  кристаллизации  у-твердых  раство­
            ров  из  жидкого  сплава.  Превращения  типа  Y ^ ß  (рис.  39)-  наблюдены
            в  сплавах:  K 2 Cr0 4 -K 2 SO 4  (Грошуф,  1908),  CuBr-CuJ  (Менкемейер,  1906),
                             (Буке,  1906),  d-  и  /-камфорокснма  (Адриани,   1900),
            Na 2Mo0 4-Na. 2W0 4
            d-  и  /-  камфоры  (Я.  Н.  Ефремов,  1915).  Для  последней  системы  линия
            превращения  изоморфных  смесей  изотроппой  модификации  камфоры  в  гекса­
            гональную  представляет,  по  аналогии  с  соответствующей  линией  плавкости
            (рис.  34,  I а),  прямую,  расположенную  параллельно  оси состава  при постоян­
            ной  температуре =  98°.
                 Весьма  часто  модификация  а,  устойчивая  при  более  низких  темпера­
            турах,  образует  твердые  растворы  с  разрывом  сплошности.  Один  из  подоб­
            ных  случаев  представлен  на  рис.  39;  он  относится  к  превращению  ßT^a.
            совершающемуся   по  аналогии  с  типом  VI  (рис.  38)  образования  твердых
            растворов  при  кристаллизации  жидкого   сплава.  Точка  Е,  лежащая  на
            пересечении  кривых   распадения  Л, Л'  и  В ХЕ,  отвечает  наиболее  низкой
            температуре  устойчивого  существования  непрерывных   изоморфных  смесей
            ß-модификации.  Горизонтальная  прямая  аЕа х  определяет  границы  разрыва
            сплошности  твердых  растворов  а-модификации.
                 По  сходству  с  эвтектической  точкой,  отвечающей  минимальной  темпе-,
            ратуре  кристаллизации   жидких  растворов,  'точка  Е  (фиг.  39)  получила
   541   542   543   544   545   546   547   548   549   550   551