Page 546 - Основы_химии
P. 546
540 Н. С. К У P H A К О В .
3. П о л и м о р ф и з м т в е р д ы х р а с т в о р о в . Способность твердых
тел давать несколько кристаллических полиморфных видоизменепий (а, ß, 7...)
обусловливает большое разнообразие во взаимных превращениях твердых
растворов. Принимая во внимание аналогии в свойствах жидкого и твердого
состояний, здесь можно приложшь рассмотренные выше типы (типы I—VI,
рис. 34, 37, 38) равновесных диаграмм:
жидкий раствор т в е р д ы й раствор
^
также и к соответствующим превращениям одной твердой* модификации
в другую или:
«-твердый раствор ^ ß-твердый раствор,
как это представлено на общих схемах рис. 39 и 40. Диаграмма рис. 39
изображает переход непрерывного ^-твердого раствора (тип I . рис. 34) во
второй непрерывный ряд также I типа, свойственный ß-модификации компо
нентов А и И, устойчивый при более низких температурах, чем -у. Две
линии разрыва сплошности между у-и ß-изоморфными смесями имеют то
же значение, как /- и s-линии при кристаллизации у-твердых раство
ров из жидкого сплава. Превращения типа Y ^ ß (рис. 39)- наблюдены
в сплавах: K 2 Cr0 4 -K 2 SO 4 (Грошуф, 1908), CuBr-CuJ (Менкемейер, 1906),
(Буке, 1906), d- и /-камфорокснма (Адриани, 1900),
Na 2Mo0 4-Na. 2W0 4
d- и /- камфоры (Я. Н. Ефремов, 1915). Для последней системы линия
превращения изоморфных смесей изотроппой модификации камфоры в гекса
гональную представляет, по аналогии с соответствующей линией плавкости
(рис. 34, I а), прямую, расположенную параллельно оси состава при постоян
ной температуре = 98°.
Весьма часто модификация а, устойчивая при более низких темпера
турах, образует твердые растворы с разрывом сплошности. Один из подоб
ных случаев представлен на рис. 39; он относится к превращению ßT^a.
совершающемуся по аналогии с типом VI (рис. 38) образования твердых
растворов при кристаллизации жидкого сплава. Точка Е, лежащая на
пересечении кривых распадения Л, Л' и В ХЕ, отвечает наиболее низкой
температуре устойчивого существования непрерывных изоморфных смесей
ß-модификации. Горизонтальная прямая аЕа х определяет границы разрыва
сплошности твердых растворов а-модификации.
По сходству с эвтектической точкой, отвечающей минимальной темпе-,
ратуре кристаллизации жидких растворов, 'точка Е (фиг. 39) получила