Page 540 - Основы_химии

534 I I . С. К У P H A К О В.

к р и с т а л л и ч е с к и х р е ш е т о к и п о л и м о р ф и з м . Повышение тем­
пературы увеличивает подвижность частиц, облегчая способность к диф­
фузии и получению однородных смесей. В связи с этим пластические ве­
щества гораздо легче смешиваются друг с другом, чем хрупкие тела с
ясно выраженною спайностью. Такие отношения наблюдаются с большою
наглядностью на мягких, пластических производных камфоры С 1 о Н 1 6 0, где
вещества с самыми разнообразными химическими функциями — углеводо­
роды (камфен С 10 ІІ, 6 ), .кетоны (камфора), спирты (борнеол С 10 ІІ 17 (ОІІ)), оксимы
(камфероксим С 1 0 І1 1 в • N(OII))—дают взаимно непрерывные ряды твердых рас­
творов (\anston, 1909; Курнаков и Вигдерович, 1913; H. Н. Ефремов,
1915).
Близость кристаллических решеток является весьма важным факто­
ром смешения в твердом состоянии. При одинаковости основных кристалло­
графических форм получаются н е п р е р ы в н ы е и з о м о р ф н ы е с м е с и во
всех пропорциях (Митчерлих, 1819; стр. 49, 273), которые нужно рас­
сматривать как частный случай более общего понятия о твердом рас­
творе. Согласно взглядам Мал-
лара (1884), кристаллические
решетки всех тел могут быть
иодведены близко к кубическому
типу, а по Е. С. Федорову (1S96)
все кристаллы являются или псев­
дотетрагональными или псевдо­
гексагональными. Подобная бли­
зость основных кристаллических
типов делает возможным взаимное
подчинение в известных пределах
—• веем* решеток самых разнообразных ве-
РНС зз. іцеств и образование твердых
растворов до некоторых предель­
ных концентраций. Последние тела следует считать аналогами жидких
смесей с ограниченной растворимостью.
Многообразие свойств твердого состояния наглядно сказывается в су­
ществовании для одного и того же вещества нескольких кристаллических
или полиморфных видоизменений, обладающих неодинаковою устойчивостью.
Начиная с низких температур, их обыкновенно обозначают греческими
буквами а, ß, f и т. д. Очень часто можно заметить, что полиморфные разности
при повышении температуры приближаются к изотропным формам правиль­
ной системы и в таком состоянии обладают более значительной способ­
ностью давать однородные кристаллические смешения.
1. Н е п р е р ы в н ы е т в е р д ы е р а с т в о р ы и л и и з о м о р ф н ы е
« м е с и веществ с одинаковыми или близкими кристаллографическими
формами представляют предельную группу, во многих отношениях анало­
гичную жидкостям, смешивающимся между собою во всех пропорциях.
Кривые охлаждения таких твердых растворов (рис. 33) имеют характерный
вид, отличающий их от рассмотренных выше кривых охлаждения двойных
сплавов, которые выделяют при кристаллизации твердые фазы постоянного
состава. Застывание двойных сплавов происходит здесь нацело в одно­
родную массу, и кривые охлаждения (рис. 33, 2,3) состоят из двух ветвей,
соединенных наклонными отрезками LS, /-цѴ,. Точки L , L t и S, S t при­
надлежат переменным температурам начала и конца выделения кристаллов,
а вертикальные расстояния Ls, L ls 1 определяют температурные интервалы
затвердевания жидкой смеси. Как видно, постоянная эвтектическая оста­
новка здесь совершенно отсутствует.