Page 535 - Основы_химии
P. 535

Р А С Т В О Р Ы  И  С П Л А В Ы .            529


   полной  однородности  жидкого  раствора,  то  по  принципу  непрерывности  сле­
   дует  признать  здесь  непрерывный  переход  одной  ветви  в  другую.  Как  было
   указано  ранее  для  диаграмм  плавкости  типа  V  (рис.  12,  13),  этот  переход
   обусловливается  существованием  вещественных  или  мнимых  узлов  в  сингу­
   лярных  точках.
        Характерными   представителями  сингулярных   изотерм  могут  служить
   диаграммы   (ж,е) жидких  систем:  а)  а н и л и н - а л л и л о в о ѳ  г о р ч и ч н о е
   масло  (рис.  29)  и  б)  в о д а - у к с у с н ы й  а н г и д р и д  (рис.  30).
        а)  В  первом  из  этих  равновесий  (рис.  29)  два  жидких  при  обыкновен­
   ной  температуре  вещества — анилин   C e H 5 . NH 2  и  аллиловое  горчичное
   масло  CSN.Cj,H n  —  дают  твердое  соединение  аллил - фенил - тиомочевину
   CS.NH(C 3H e).'NH(C,H,)  (Я.  Я.  Зинин,
   1852),  плавящуюся  при  99°.  Реакция
   образования  последнего  тела,  недиссо-
   циированного  как  в  твердом,  так  и


          Дкилик
              сл(Щ)у  '(CSN(C 3HJ

                              0,10
          60'  -  /   m    \


          го'   1    f  1    t
                      \      \0,06
             Ч І £  /  1 1   1
          -20'  -13,3°  j    1  п
                      №юо'
                 /У*          0,02


                         ^ ^ ^ ^ ^
                              0,00
                    1
               1  1  1  і< о  1  1  1  1
             О     о  50      100%             О   20  40   60  SO   100%
             Мелен.  %  ал.  г.  масла               Молек.  %  Н гО
                  РИС 29.                               Рис 30.
   в  жидком  состояниях,  совершается  по типу  А-\-  В=  Ali.  На  это  ясно  ука­
   зывают  изотермы  коэффициента  внутреннего  трения  (TJ) ЖИДКИХ  систем  при
   100°  и  125°,  состоящие  из  двух  ветвей, которые  пересекаются  в  сингулярных
   максимумах  m  и  m,,  принадлежащих  рациональному  отношению   1 : 1  мо­
   лекул  компонентов  в  тиомочевине  (рис.  29). Под  влиянием  факторов  равно­
   весия—температуры   и концентрации  третьего тела  (бензола,  толуола)—состав
   таких  максимальных   точек  остается  инвариантным  (Курнаков  и  Еаят,
   1914).  Как  можно  было  ожидать,  диаграмма  плавкости  изображается  также
   в  виде  двух  отдельных  кривых,  взаимно  пересекающихся  в  сингулярном
   максимуме  М,  который  отвечает  температуре  плавления  аллил-фенил-тио-
   мочевины.  Вследствие  больших  переохлаждений,  свойственных  многим  ор­
   ганическим  веществам,  наблюдения  над  диаграммой  плавкости  были  произ­
   ведены  здесь  по  «оптическому»  методу  В.  Ф.  Алексеева  (1878),  видоизме­
   ненному  для  твердых  тел  И.  Ф.  Шредером  (1890).  Сущность  его  заклю-

        Ыендемев.  Освоим  химии,  т.  1L                              34
   530   531   532   533   534   535   536   537   538   539   540