Page 535 - Основы_химии
P. 535
Р А С Т В О Р Ы И С П Л А В Ы . 529
полной однородности жидкого раствора, то по принципу непрерывности сле
дует признать здесь непрерывный переход одной ветви в другую. Как было
указано ранее для диаграмм плавкости типа V (рис. 12, 13), этот переход
обусловливается существованием вещественных или мнимых узлов в сингу
лярных точках.
Характерными представителями сингулярных изотерм могут служить
диаграммы (ж,е) жидких систем: а) а н и л и н - а л л и л о в о ѳ г о р ч и ч н о е
масло (рис. 29) и б) в о д а - у к с у с н ы й а н г и д р и д (рис. 30).
а) В первом из этих равновесий (рис. 29) два жидких при обыкновен
ной температуре вещества — анилин C e H 5 . NH 2 и аллиловое горчичное
масло CSN.Cj,H n — дают твердое соединение аллил - фенил - тиомочевину
CS.NH(C 3H e).'NH(C,H,) (Я. Я. Зинин,
1852), плавящуюся при 99°. Реакция
образования последнего тела, недиссо-
циированного как в твердом, так и
Дкилик
сл(Щ)у '(CSN(C 3HJ
0,10
60' - / m \
го' 1 f 1 t
\ \0,06
Ч І £ / 1 1 1
-20' -13,3° j 1 п
№юо'
/У* 0,02
^ ^ ^ ^ ^
0,00
1
1 1 1 і< о 1 1 1 1
О о 50 100% О 20 40 60 SO 100%
Мелен. % ал. г. масла Молек. % Н гО
РИС 29. Рис 30.
в жидком состояниях, совершается по типу А-\- В= Ali. На это ясно ука
зывают изотермы коэффициента внутреннего трения (TJ) ЖИДКИХ систем при
100° и 125°, состоящие из двух ветвей, которые пересекаются в сингулярных
максимумах m и m,, принадлежащих рациональному отношению 1 : 1 мо
лекул компонентов в тиомочевине (рис. 29). Под влиянием факторов равно
весия—температуры и концентрации третьего тела (бензола, толуола)—состав
таких максимальных точек остается инвариантным (Курнаков и Еаят,
1914). Как можно было ожидать, диаграмма плавкости изображается также
в виде двух отдельных кривых, взаимно пересекающихся в сингулярном
максимуме М, который отвечает температуре плавления аллил-фенил-тио-
мочевины. Вследствие больших переохлаждений, свойственных многим ор
ганическим веществам, наблюдения над диаграммой плавкости были произ
ведены здесь по «оптическому» методу В. Ф. Алексеева (1878), видоизме
ненному для твердых тел И. Ф. Шредером (1890). Сущность его заклю-
Ыендемев. Освоим химии, т. 1L 34