Page 530 - Основы_химии
P. 530

524                        Н.  С.  К У P H A К О В.

                  Кривые  DC  nE îC l  принадлежат  <x-  и  В-модификацням  СаС1 8. 4Н 8 0. Так
             как  растворимость  первой  из  них  меньше,  чем  второй,  то  трение  твердыми
             предметами  или  внесение  кристаллов  а-формы  производит  переход  к  равно­
             весиям  на  линии  DC,  отвечающим  более  устойчивому  а-гидрату.
                  В  переходных  точках  С  (38°,4)  и  С,  (45°,3)  обе  модификации  пла­
             вятся  с  разложением,  выделяя  кристаллы  СаС1 2 .2Н 2 0,  которые  в  свою  оче­
             редь  при  повышении  температуры  до  переходной  точки  F  при  175°,5  пре­
             вращаются  в  одноводный  гидрат  СаС1 2.  Н 2 0 ;  растворимость  последнего  была
             прослежена  по  линии  FM  до  235°.  Ледяная  линия  или  кривая  раствори­
             мости  льда  в  присутствии  хлористого  кальция  имеет  довольно  значительное
             протяжение  (О —  44  ч.  СаС1 4  на  100  ч.  Н 2 0)  и  заканчивается  в  эвтектиче­
             ской  (криогидратной)  точке  Е\  при — 55°, где  происходит  полное  затвердева­
             ние жидкости  в смесь кристаллов льда  и СаС1 2. 6Н 2 0.  Вследствие  доступности  и
                                                     дешевизны  хлористого  кальция  по­
                  насрталик       пикринов,  нисл.
                                                     добные  растворы получили  примене­
              150*                                   ние  в  холодильных устройствах, ме­
                  - / - /     1                      раживании  водоносных  слоев  (плы­
                              1
                                                                         деле
                                                                             при
                                                                в горном
                                                     жду прочим
                                                                                 замо­
              130°                                   вунов)  при  проходке шахт  и  штолен.
                     / /      1  а,     /14°  \jr  (>гг,5°)
                              1
                                               Ь,
              110°
                  - -  / / / /  =t N N
                              =t
                               ^
                               ^
                               ^
               90°  / /        ^
                               vi
                  - / - /      vi
               во'  Ч /   78'    h  h
                          78'
                  Ч / £ £
                а,  w          ^
                   e,
               60"   1  1  1  1    1 1  1 1  1 1  ! !
                      го    40    60    80    100%
                        %  ліол.  пикринов  н
                                                       О  20   АО   60  80  100%  Н гО
                             Рис.  20.                           РИС.  21.
                  5.  П и к р и н о в а я  к и с л о т а - н а ф т а л и н  C eH 2(OH)(NO 4) 3-C 10H 8 (рис.
             20).  Эта  система  характеризуется  образованием  хорошо  кристаллизующегося
                                                                    (Ю.  Ф.  Фритцше,
             двойного соединения — пикрата нафталина C 6 H 3 N 3 Ü 7 . С 10 І1 8
             1857).  Названное  тело  является  представителем  обширной  и  важной  группы
             соединений  ароматических  нитропроизводных  с  различными  ненасыщенными
             веществами:  углеводородами,  спиртами,  аминами  и  т.  д.  Ему  отвечает  тем­
             пературный  максимум  около  151°  с  горизонтальной  касательной,  что  указы­
             вает  на  диссоциацию  соединения  при  плавлении  (А.  В.  Сапожников  и
             В.  Рдултовский,   1903;  Креман,  1904;  Рудольфи,  1909).  Двум  эвтектиче­
             ским  точкам  Е х  и  Е 2  (8%  и  94°/ 0  вес.  пикриновой  кислоты)  принадлежат
             горизонтальные  линии  а-^Еф^  и  а гЕф^  вторичных  остановок  при  78°  и  114°.
             Из  построения  треугольников       и  аф ге^,  которые  определяют  продол­
             жительность  эвтектических  остановок  соответствующих  сплавов,  видно,  что
             все  твердые, фазы  данной  системы  выделяются  в  чистом  состоянии,  не  об­
             наруживая   заметной  способности  к  взаимному  растворению  в  твердом  виде.
                                            Г Л А В А  ГѴ.
                   Р а в н о в е с и я  в  ж и д к о й  с р е д е .  До  сих  пор  мы  предполагали,
             что  в  двойной  системе  оба  компонента  А  и  В  смешиваются  в  жидком
             состоянии  во  всех  пропорциях,  давая  однородный  раствор.  Таким  условиям
             обыкновенно  удовлетворяют  смешения  тел  А  и  В,  молекулярный  вес  (AI)
   525   526   527   528   529   530   531   532   533   534   535