Page 534 - Основы_химии

528 H. С. К У Р Н А К О В .

выраженными и последовательно передвигает их к ординате соединения АН,
которое может быть получено в кристаллах при охлаждении жидкой системы.
В полном согласии с характером этих изотерм, кривая плавкости со­
единения AB также состоит из одной непрерывной ветви Е^МЕ^ (рис. 27,6)
с одной касательной в максимальной дистектической точке M и указывает
таким образом на диссоциацию вещества AB в жидком состоянии (ср. рис. 10,
тип III). Системы хлораль-вода (Курнаков и Ефремов, 1913), бромное
олово-уксусноэтиловый эфир (Курнаков и Жернаков, 1915), бензол-трех-
хлористая сурьма (Б. Н. Меншуткин, 1911; H. Курнаков и С. Пе-
рельмутер, 1916) дают хорошие примеры равновесий подобного рода. Диа­
грамма плавкости последней системы (рис. 27 bis) указывает на образо­
вание твердого соединения 2SbCl 3. С 6 Н Й , сильно диссоциированного при тем-

Рис. Î7 bis. Рис. 48.
2. Вторым главным типом диаграмм однородных жидких систем являются
с и н г у л я р н ы е и з о т е р м ы , которые обладают особыми или сингулярными
точками, лежащими на пересечении двух отдельных ветвей. Присутствие
таких точек связано с нахождением недиссоциированного в жидкой среде
соединения AB, получающегося нацело по схеме: A-j- В=АВ.
На рис. 28, 1 —3 представлены изотермы внутреннего трения (TJ),
характеризующие образование подобного вещества. Для всех температур на­
блюдается пересечение отдельных ветвей в сингулярных максимальных
точках m,, т^, т 3 с молекулярным отношением А: В = 1:1, которое сохра­
няется постоянным для всех температур в пределах существования жидкой
фазы. Такое же пересечение двух ветвей в максимуме M замечается и для
кривой плавкости Е^МЕ^ вещества AB (рис. 28, 4), которая принадлежит
к типу V (рис. 12), найденному ранее для недиссоциированных соединений.
Опыт показывает, что сингулярные точки обнаруживаются на диа­
граммах всех свойств данной равновесной системы, отвечая одному и тому же
неизменному или инвариантному составу. Поэтому они являются геометри­
ческой характеристикой закона кратных пропорции Дальтона (дальтоновские
точки). Так как пересечение кривых происходит в точках, соответствующих