Page 295 - Основы_химии

418] С П Л А В Ы . 287

кривой, так как оно плавится с разложением. Это второе соединение есть очевидно SnCu,,
существование которого доказано по электропроводности (Ыатисеп) и электродвижущей
силе (Лаури, Гершкович) и было выделено Ле Шателье из сплавов, богатых оловом, при
действии на них соляной кислотой, в виде кристаллического порошка, и для которого еще
Риги показал, что из всех медно-оловянных сплавов только SnCu, и SnCu 4 не дают явле­
ний ликвации. Наблюдения Байкова над плавлением и микроструктурой этих сплавов
показали, что сплав SnCu 4 весь застывает при постоянной температуре и дает тело совер­
шенно однородное. Все сплавы, содержащие больше олова, и сплав, отвечающий фор­
муле SnCu,, при затвердевании дают две температурные остановки, из которых одна —
переменная — отвечает выпадению кристаллов SnCu 4, а другая постоянная — точка пере­
хода SnCu 4 в SnCu,. Такая двойная остановка температуры для SnCu, указывает, что это
соединение плавится с разложением. Для сплава SnCu 4 наблюдаются явления диморфизма,
т.-е. переход из одной кристаллической формы в другую, при чем такой переход не нару­
шает однородности сплава, хотя изменяет существенно его строение. Диморфизм соеди­
нения SnCu 4 объясняет способность бронзы к закалке. Сплав SnCu 4 представляется
почти совершенно белым и известен под названием зеркальной бронзы, так как служит
для приготовления отражательных зеркал.
С п л а в ы м е д и и ц и н к а , известные под именем латуни, на основании исследо­
ваний над температурами плавления (Шарпи, Беренс, Ле Шателье), электровозбуди­
тельной силой (Гершкович) и т. п. позволяют признать существование соединений: Cu 2Zn,
CuZn, CuZn 2 (узнается легче всех) и CuZn 4. Справедливость такого заключения подтвер­
ждается еще и тем, что здесь имеется целый ряд химических аналогий. Так, для системы
Ag -(- Zn по данным Геіікока и Невиля существуют соединения: Ag 2 Zn, AgZn н AgZn»;
-
для системы Ag -f- Cd : Ag 2Cd, а по наблюдениям Байкова для системы Си f Cd суще­
ствуют соединения Cu 2Cd и CuCd 2, в сплавах Cu-f-Mg наблюдаются соединения: Cu 2Mg,
CuMg,. Шеферд (Shepherd, 1904) признает между сплавами Си + Zn часть определенных
соединений с содержанием меди в °/ 0 ; I ) от 100 до 71; 2) от 45 до 64; 3) от 31 до 40:
4) от 23 до 30; 5) от 13 до 19, и 6) от 0 до 25% Си *).
В с п л а в а х м е д и и а л ю м и н и я , на основании кривой плавкости (Ле Шателье),
образуются два соединения: AlCu, и AljCu. Соединение AÎCu, занимает maximum па кри­
вой плавкости. Оно может быть выделено в чистом виде, если на сплавы с большим
содержанием меди действовать соляной кислотой.
М е д ь с с у р ь м о й образует по исследованию Байкова два соединения: SbCu,
и SbCu 2. Первому на кривой плавкости соответствует maximum; оно имеет зеленовато-
белый цвет, плавится без разложения при 6Ь0° П- и существует в двух диморфных раз­
новидностях, точка перехода между которыми лежит при 410° Ц. С медью и сурьмой SbCu,
дает твердые растворы, образование и распадение которых является причиной закалки
этих сплавов, совершенно аналогичной явлениям закалки стали. Уд. в. двух полиморфных
разновидностей соединения SbCu, различный: 8,51 для быстро охлажденной и 8,68 для
медленно охлажденной. Соединение SbCu 2 плавится с разложением при 586° Ц. и на кри­
вой плавкости характеризуется переходной точкой. Соединение это обладает прекрасным
фиолетовым цветом. Существование двух указанных соединений сказывается также при
исследовании: твердости, электровозбудительной силы, коэффициентов расширения и микро­
структуры.
f4l8] Занимаясь с 50-х годов (моя магистерская диссертация была написана об
«удельных объемах>, часть ее помещена в Горном Журнале 1856 г.) вопросами, касающи­
мися отношений удельных весов и объемов к химическому составу, я склоняюсь к тому,
что рассмотрение прямо удельных весов дает, в сущности, те же результаты, как и рас­
смотрение у д е л ь н ы х о б ъ е м о в , только наглядности в последних более. Сличение
периодических свойств простых тел и окислов ясно это показывает. Так, для тех про­
стых тел, для которых объем, среди соседних, наибольший, — удельный вес наименьший,
т.-е. периодическая изменяемость обоих свойств одинаково хорошо видна. Переходя, напр.,
от Аг к J, мы имеем последовательное уменьшение уд. веса и постепенное увеличение
уд. объема. Периодическая смена увеличения и уменьшения уд. веса и уд. объема про­
стых тел в зависимости от их атомного веса была сообщена мною в августе 1869 г. на
московском съезде русских естествоиспытателей. В следующем 1870 г. явилась статья
Л. Мейера, касающаяся уже удельных объемов простых тел.

*) Последующие исследования сплавов меди с оловом и цинком (а также и некоторых других спла­
вов), произведенные при помощи различных методов (термического, электропроводности, электровозбудитель-
ных сил, термоэлектрического, твердости, микроструктуры, рентгенографического) показали, что диаграммы
превращений этих систем представляют очень сложный вид, и правильное разъяснение их вызывает большие
трудности. На ряду с ранее существующим взглядом, признающим в этих сплавах существование различных
определенных химических соединений, способных образовывать друг с другом твердые растворы, распадаю­
щиеся при понижении температуры, возникло новое направление, рассматривающее различные твердые Фазы
.
(обозначаемые греческими буквами а, ß, т . . ) , как твердые растворы с различной кристаллической решеткой.
Несмотря на многочисленные исследования вопрос этот в настоящее время не может считаться разрешенным.
Одно время можно было надеяться, что применение рентгенографического метода прольет новый свет на эти
явления, однако надежды эти не оправдались, и в общем рентгенографический метод не оправдал возлагаемых
на него ожиданий. Очевидно, явления, имеющие место в сплавах, представляют какие-то своеобразные осо­
бенности, которые не укладываются в рамки существующих представлений. (А. Байков.) «