Page 297 - Основы_химии

419] О Т С Т У П Л Е Н И Я О Т П Е Р И О Д И Ч Е С К О Г О З А К О Н А . 289

-уже зпаем, что окиси легких металлов имеют меньший объем, чем металлы (сжатие, значит,
очень велико), водная же окись Mg — уже значительно больший, чем и объясняется посто­
янство первых и непрочность второй. В доказательство этого можно привести то, что
барий имеет объем (36) больший, чем прочная водная окись (уд. вес 4,5, объем 30) его,
как и для настоящих щелочей. Объемы солей магния и кальция более объема металла,
за исключением одного фтористого кальция. Для тяжелых металлов объем соединения
всегда более объема металла; мало того, для таких соединений, как AgJ ( і = 5,7),
(d = Q,2, объемы соединений: 41 и 73), объем соединения больше суммы объемов
HgJ 2
составных начал. Так, сумма объемов Ag-f-J = 36, а объем AgJ = 41. Это выдается осо­
бенно резко при сравнении суммы объемов K - j - J = 71 с объемом KJ, который равен 54,
потому что плотность = 3,06. 12) При таких родах соединения твердых и жидких тел
между собою, каковы растворы, сплавы, изоморфные смешения и тому подобные слабые
химические соединения, сумма объемов действующих тел постоянно очень близка к объему
происходящего вещества, но здесь объем то немного больше, то немного меньше началь­
ного. Считаю неизлишннм заметить, что совокупность современных сведений об атомных
и молекулярных объемах твердых и жидких тел заслуживает новой полной обработки,
.которая должна уяснить много накопившихся здесь разноречий.
[419] Выставляя те стороны периодической закопности, которые оказались явно
говорящими в ее пользу, я считаю излишним останавливаться над немалочисленными
Атаками, которым подвергалась эта законность, потому что они или не вносят ничего для
выяснения периодического закона, или уже опровергнуты дальнейшими исследованиями.
Зато считаю полезным обратиться к трем предметам, касающимся периодического закона
и до сих пор с ним несогласованным, а именно: 1) к атомному весу кобальта и никкеля,
2) к атомному весу теллура и 3) к положению так называемых редких элементов:
1) Сколько раз ни делали за последнее время определение атомных весов Со и Ni,
всегда выходило, что у них атомные веса очень близки, но все же у Со немного более,
чем у Ni, а именно: Со = около 59,0 и Ni = 58,7, тогда как, судя по сходствам и, след.,
по периодической системе, следует ждать, что у Ni вес атома будет более, чем у Со, так
как оба стоят между Fe = 55,9 и Си = 63,6 и никкель во всех отношениях ближе к Си,
чем к Fe, а Со ближе —по свойствам — к Fe, чем к Си. По поводу этого прежде всего
должно ждать новых еще более обсужденных и с р а в н и т е л ь н ы х точных исследований
{напр., анализов одинаковых соответственных соединений Ni и Со), потому что полного
согласия в выводах разных исследователей еще признать нельзя, и даже по исследова­
ниям К. Винк.гера можно было считать, что атомный вес Ni = 59,4, чего ныне однако
нельзя предполагать. Притом никкель очищается от сопровождающих металлов в виде
летучего соединения Ni(C0) 4 совершеннее кобальта, и оба металла не представляют в своих
аналогических соединениях (окислах и солях) таких свойств, чтобы можно было твердо
ручаться за строго определенную постоянность состава. Словом, здесь много практиче­
ских трудностей, и едва ли найдется химик, который не думал бы, что новые исследо­
вания не изменят здесь те десятые и иные доли атомных весов, о которых идет
речь. Но даже и в том случае, если бы несомненно оказалось, что атомный вес Ni более,
чем Со, — существо периодич. законности нисколько не поколеблется, тем более, что дело
касается V I I I группы, где высшие солеобразные окислы изменчивы в составе и резких
свойств не представляют. Личное мое мнение сводится к тому, однако, что более всего
следует вновь изучить атомный вес Со и что он окажется менее, чем пыне принято (Со=59,0),
и менее, чем для Ni.
2) Теллур, образуя высший солеобразный окисел ТеО, и Те11 2, несомненно должен
быть отнесен к V I группе, а иод, дающий HJO, и J 2 0 7 — к V I I группе, а между тем для
иода Стае нашел, и общепринято, J = 126,85, а для теллура многие новые наблюдения
дают Те = 127,1 (около) т.-е., более, чем для иода, хотя Браунер и др. не раз находили
для Те менее, чем для J. Личное мое мнение уже давно (с 1898 г., см. Энцикл. словарь,
т. 23, слово «Периодический закон») сводится к тому, что под должен иметь вес атома
более 126,85, и вероятно более, 'чем 127, как объяснено в гл. X I , доп. 327. В новейших
определениях Ладенбурга (1902) J сушился над СаС1 2 и вероятно еще содержал хлор.
3) Пз так называемых редких металлов (гл. X V I I ) иттрий п церий, представители
двух особых групп, вскоре после утверждения периодического закона нашли свое место
в системе, и я для этого определял атомный вес иттрия и теплоемкость церпя, чтобы
удостовериться в правильности предложенного мною изменения атомного состава и* окис­
лов (для иттрия из УО в Y 2 0„ и для церия из Се„0 4 в Се0 2 ). Все дальнейшие исследо­
вания многих химиков, а особенно Браупера, подтвердили справедливость предложенного,
и сделанный вывод распространили не только на La, но и на все прочие редкие
металлы, окислам которых с тех пор стали придавать состав й 2 0 а , при чем скандий
ответил, по исследованию Нильсона, ожидавшемуся экабору Sc = 44,1. Впоследствии
число металлов этого разряда стало умножаться, и ныне более или менее известные пере­
X
числены в гл. V I I . Окислам (основным) всех их приписывается однообразный состав Л 2 0,—
на основании сходства с вышеупомянутыми окислами Л 2 0 , редких металлов, получивших
надлежащее место в периодической системе элементов. Для некоторых редких металлов,
с формой окислов Ä 2 0 „ нет места в I I I группе периодической системы, хотя от Се = 140
Менделеев. Основы хинин, т. II. 10