Page 296 - Основы_химии

288 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V . |418

Средний объем атомов сложных тел заслуживает, по моему мнению, большего вни­
мания, чем обращено на него до сих пор. Укажу для примера на то, что для окислов
мало энергических обыкновенный средний объем атома близок к 7, напр., SiO ä , Sc 2 0,, TiO s ,
VJOJ, также ZnO, Ga 2 0 8 , Ge0 2 , Zr0 2 , In 2 0 8 , Sn0 2 , Sb 2 0 5 и т. п. Для щелочных же и кис­
лотных окислов средний объем атома больше 7. По этой причине в величинах средних
объемов атома окислов и солей замечается как периодическая изменяемость, так и связь
с энергичностью, по существу такого же свойства, как в простых телах.
Объем, приходящийся на кислород (судя по таблице на стр. 64), есть величина,
очевидно, изменчивая и составляющая явно периодическую функцию величины атомного
веса и формы окиси, а потому попытки, когда-то многочисленные, найти объем атома
кислорода в объемах его соединения должно считать, по меньшей мере, напрасными. Но
так как при образовании окислов происходит всегда сжатие, если объем окисла иногда
меньше объема простого тела, соединенного с кислородом, то надо думать, что объем
кислорода в свободном состоянии больше наибольшего, для него (через вычитание) полу­
чающегося ( И для Ag 2 0), а потому около 12 —15, как это и есть для кислорода в сжи­
женном виде.
По отношению к сжиженным газам — при их темп, плавления — считаю неизлишним
привести таблицу, данпую Дьюаром (1900):

С
У Ѵ . п » , П р И Атомный объем.
Ж и д к и й :
Водород 0,086 11,7
Азот 1,07 13,1
Кислород 1,27 12,6 *)
При соответственных температурах кипения объем, конечно, выше, а при темп
абсолютного нуля (—273°) атомные ооъемы приближаются к 10 —12, т.-е. почти срав­
ниваются.
Так как расстояние и объемы молекул и атомов твердых и жидких тел непременно
войдут, как одни из данных, для решения вопросов молекулярной механики, которая
ныне сколько-нибудь уяснилась только для газообразного состояния веществ, то изучение
удельного веса твердых тел и особенно жидкостей давно уже имеет обширнейшую лите­
ратуру. По отношению к твердым телам, однако, встречается большое затруднение в том
отношении, что их уд. вес изменяется не только от перемены изомерного состояния
(напр., Si0 2 в виде кварца 2,65, а в тридимите 2,2), но и прямо от механического сдавли­
вания (напр., для кристаллических, отлитых и кованых металлов), даже от степени измель­
чения и тому подобных влияний, которые нечувствительны для жидкостей (ср., папр.,
доп. 394).
Не вдаваясь, по краткости сочинения, в другие подробности, заметим, сверх ска­
занного, что понятие об атомных объемах и атомных расстояниях составляло предмет
довольно большого числа исследований, но до сих пор можно указать лишь на немногие
обобщения, данные Дюма, Коппом и др., сведенные и дополненные мною в сочинепни,
указанном выше, и в моих статьях по этому предмету: 1) Сходные соединения, а между
ними изоморфные, нередко имеют близкие объемы молекул. 2) Другие сходные по свой­
ствам соединения представляют объемы молекул, возрастающие с весом молекул. 3) Когда
при соединении происходит сжатие в парообразном состоянии, тогда и в твердом или
жидком состоянии замечается, в большом числе случаев, сжатие, т.-е. сумма объемов дей­
ствующих тел больше объема происходящего или происходящих тел. 4) При разложениях
происходит обратное тому, что совершается при соединениях. 5) При замещении (когда
объемы в парообразном состоянии не изменяются) обыкновенно происходит ничтожное
изменение объемов, т.-е. сумма объемов действующих почти равна сумме объемов про­
исходящих тел. 6) Поэтому нельзя по объему соединения судить об объеме составляю­
щих, а по продукту замещения можно. 7) Замена водорода Н 2 натрием Na 2 и барием Ва,
так же как замена S0 4 посредством С1 2, почти не меняет объема, а через замену Na — К
объем увеличивается, через замену Н 2 — i s , Си, Mg объем уменьшается. 8) Объемы в жид­
L
ком состоянии нет пользы сравнивать при так называемых соответственных температурах,
т.-е. таких, при которых давление паров одинаково. Сравнения объемов при обыкновен­
ных температурах достаточно для отыскания законности в отношении объемов. Этот вывод
особенно подробно развит мною в 1856 г. 9) Многие (Персо, Шредер, Левиг, Плейфр
и Джуль, Бодримой, Ѳймбродт) напрасно искали кратного отношения в удельных
объемах твердых и жидких тел. 10) Справедливость сказанного в предыдущем видна осо­
бенно ясно в сличении объема полимерных тел. Объемы их молекул в парах равны,
а в твердом и жидком состояниях различны, что видно из разных, хотя и близких удельных
весов полимерных тел. Но обыкновенно сложнейший полимер плотнее простейшего. 11) Мы

*) Ср. таблицу на стр. 66. (Г.)