Page 252 - Основы_химии

К Г Л А В Е Т Р И Н А Д Ц А Т О Й .
КАЛИЙ, РУБИДИЙ, ЦЕЗИЙ И ЛИТИЙ. СПЕКТРАЛЬНЫЕ
ИССЛЕДОВАНИЯ.

(Стр. 15 — 30.)
[353] Исследования, сделапные Туттопом (Tutton, 1894) относительно сходства
свойств кристаллических форм K 2 S0 4 , Rb 2 S0 4 и Cs 2 S0 4 , могут служить образцом для сличения
аналогичных соединений. Приведем из этих прекрасных исследований некоторые данные: уд.
вес при 20°/4°: K 2 S0 4 2,6633, соли Rb 3,6113, соли Cs 4,2434. Коэффициент куб. расширения
(от 20° до 60° средний) для соли К 0,0053, Rb 0,0052, Cs 0,0051. Линейное расширение
(наибольшее для вертикальной оси) по кристаллическим осям у всех этих солей одина­
ково в пределе точности определений. При замене калия рубидием расстояние центров
частиц по направлению трех кристаллических осей возрастает одинаково и менее, чем
при замене рубидия цезием. Показатель преломления для всяких лучей и для всяких
кристаллических направлений для соли Rb более, чем для соли К, и менее, чем для соли
Cs. Длины ромбических кристаллических осей для K 2 S0 4 относятся как 0,5727 :1:0,7418,
для RbjS0 4 0,5723 1 : 0,7485 и для Cs 2 S0 4 0,5712 :1:0,7531. Развитие основного и брахи-
:
пинакоида постепенно возрастает при переходе от К к Rb и Cs. Оптические свойства
также изменяются последовательно, как при обыкновенной, так и при повышенной темпе­
ратуре. Общее заключение Туттона сводится к тому, что кристаллографические свой­
ства изоморфных ромбических Ä s S0 4 составляют функцию атомного веса входящих в них
металлов (см. гл. XV). Накопление исследований подобных указанному должно ускорить
возможность появления истинной молекулярной механики физико-химических явлений,
долженствующей между прочим показать и выразить изменчивые свойства, как функцию
атомных весов входящих элементов.
[354] К а р н а л л и т принадлежит к числу двойных солей, водою прямо разлагае­
мых, и кристаллизуется из растворов только при избытке MgCl 2 . Искусственно при про­
стом смешении крепких растворов KCl и MgCl 2 выделяются бесцветные кристаллы, уд.
веса 1,60, а в Стассфурте обыкновенно окрашены в красноватый цвет от подмеси желез­
ной слюдки. В 100 ч. воды может при обыкновенной температуре растворяться 65 ч.
карналлита — в присутствии избытка соли. На воздухе расплывается, оставляя KCl и
образуя раствор MgCl s . К началу X X ст. годовая добыча в Стассфурте и его окрестно­
стях достигала: для карналлита KMgCI 8 6H 2 0 1700 тыс. тонн, для шенита K 2 Mg(S0 4 ) 2 6H s 0
1200 тыс. m, для сильвина KCl 150 тыс. т, всего природных солей калия около 3 милл. m
(около 180 милл. пуд.) в год. Главная масса солей калия идет на пользу земледе­
лия — для удобрения, особенно под свекловицу. Вант-Гофф изучил все условия образо­
вания из морской воды каждой из природных стассфуртских солей.
[355]. В главе I описан способ отделения NaCl от KCl. При испарении смеси на­
сыщенных растворов выделяется NaCl, а при охлаждении затем выделяется KCl, на осно­
вании различного изменения растворимости с температурою. Наиболее достоверные
цифры растворимости х л о р и с т о г о к а л и я в 100 ч. воды (для NaCl гл. X, доп. 282)
10° 20° 40° 60° 100°
32 35 40 46 57.
При смешении с растворами других солей растворимость KCl, конечно, изменяется, но
изменения невелики.
Уд. вес хлористого калия 1,99, т.-е. менее, чем NaCl, а потому всплывает в жид­
костях, имеющих уд. вес 2,05 (легко получить из смеси галоидных производных угле­
водородов), a NaCl — тонет. Все соли натрия удельно тяжелее соответствующих солей
калия, то же для растворов, при равном процентном содержании. Если ѵд. вес воды при
4° 10000, то при содержании р процентов KCl уд. вес при 15° = 9992 + 63,29р + 0,226р",
а потому 10% 1,0647 ; 20 /,, 1.134&
й