Page 256 - Основы_химии

248 ДОПОЛНЕНИЯ К ГЛАВЕ ХШ. [362

желтой соли и 3 чистого поташа. Тогда происходит двойное разложение, вследствие кото­
рого образуются углежелезистая соль и с и н е р о д и с т ы й к а л и й . Но и этим способом
ne получается чистого синеродистого калия потому, что часть его окисляется и образует
KCNO. Примешивая к смеси 8 частей безводной желтой соли и 3-х частей поташа одну
часть угольного порошка, получают массу, в которой уже не образуется синеродисто-
калиевой соли, но тогда -нельзя получить бесцветной соли простым сплавлением, хотя
посредством извлечения спиртом этого легко достигнуть. Синеродистый калий можно
готовить также при помощи роданистого калия KCNS, получая последний из роданистого
аммония NH 4CNS, а его при действии аммиака на сернистый углерод (см. органическую
химию). Вырабатывают-смесь синеродистых калия и натрия преимущественно для извле­
чения золота (см. гл. X X I V ) и для гальванопластического золочения. KCN с NaCN
получают накаливанием измельченной и высушенной желтой соли с металлическим на­
-
трием: K 4Fe(CN)„ f 2Na = 4KCN + 2NaCN + Fe. Этот способ (Ресслер и Гасслахер, 1892)
дает против вышеописанных двоякую выгоду: 1) весь синерод здесь получается в соеди­
нении и не распадается с образованием К 2 и С 2 и 2) не происходит синеродистокислых
солей, как при накаливании с поташом. Чистую соль получают через пропускание паров
CNH в спиртовой раствор КНО.
Практика употребляет значительное количество синеродистого калия, в особенности
для приготовления металлических растворов, применяемых при гальваническом золочении
и серебрении. Приготовляют раствор, содержащий двойное синеродистое соединение золота
или серебра и калия. Раствор получается щелочный (гальваническое осаждение металлов
происходит обыкновенно равномернее и чище в щелочных растворах), довольно постоян­
ный, что зависит от того, что синеродистый калий в виде различных двойных солей, т.-е.
соединенный с другими синеродистыми металлами, уже представляет гораздо больше
постоянства, чем в отдельности.
При извлечении золота синеродистым калием раствор KCN берется слабый, не
крепче 1% KCN, и Маклорен объяснил причину этого тем, что тогда растворяется
более воздуха (чем при крепких растворах), кислород которого необходим для реакции
(см. гл. ХХіѴ.доп. 641).
Синеродистый калий убивает (отравляет) уже при приеме от 0,05 до 0,25 грамма.
Противоядием может служить железный купорос с NallO и магнезией.
[362] Шлезипг и Мюнц, пользуясь методами Пастера, показали (1877), что обра­
зование селитры при разложении азотистых веществ совершается лишь при содействии
особых микроскопических организмов, без содействия которых совокупность всех соответ­
ственных условий (щелочей, влаги, тепла в 37°, воздуха и азотистых веществ) еще не
дает селитры. Прибавка разводок таких организмов содействует быстрому ходу образо­
вания селитры. Зародыши находятся в воздухе *).
При накаливании селитры кристаллы ее перед сплавлением меняют свою форму,
именно тогда селитра является в такой же форме, в какой и натровая селитра, т.-е.
и в форме ромбоэдров, так что из нагретых растворов, и вообще при повышении темпера­
туры, селитра принимает другую кристаллическую форму, чем при кристаллизации,
происходящей при обыкновенной или низкой температуре. Расплавленная селитра засты­
вает в лучистую кристаллическую массу; но она не представляет этого строения, если
к ней будут подмешапы хлористые металлы, так что этим способом можно пользоваться
для определения степени чистоты селитры.
Карнелли и Томсон (1878) определили температуру плавления смесей KNO, и
NaNO,. Первая соль плавится при 336 (ГІотылицын, 1893), вторая при 308° («an Eyk,
1905), и если р выражает % содержания KNO,, то полученный результат:
р = 1 0 20 30 40 50 60 70 80 90
298° 2s3° 268° 242° 231° 231° 242° 284° 306°
подтверждает наблюдение Шафгоча (1857), что при смешении молекулярпых количеств
(р = 54,3) ! т.-е. при образовании сплава KNO,NaNO,, достигается самая низшая темпера­
тура плавления (около 231°) **). Нечто подобное этому те же наблюдатели нашли и для
растворимости смесей, при 20° в 100 ч. воды, при чем через р означался вес KNO,,
смешанный со 100 — р частями по весу NaNO,, взятых для растворения, а через с коли­
чество смешанных солей, растворившихся в 100 ч. воды, при чем для NaNO, раствори­
мость = 8 7 , для KN0 8 = 34 ч.
= 10 20 30 40 50 60 70 80 90
= 110 136 136 138 106 81 73 54 41
*) Шмзиту с Мюнцем не удалось выделить микроорганизмов, вызывающих процесс селитрообразо-
вания (нитрификация почвы). Это сде.іаио С. Я. Вшиярадским (1889), который получил чистые разводки
нитрифицирующих бактерий и показал, что нитрификация обусловлена жизнедеятельностью двух организ­
мов: одного, названного им н и т р о з о м и к р о б о м {nitrosomonas), способного окислять аммиак в азотисто-
кнслые соли, и другого н и т р о м п к р о б а (nitrobacter), окисляющего эти соли в азотнокислые; для него
аммиак является ядом; оба организма (в 3—4 разновидностях) встречаются в почвах всего венного шара. (Г.)
**) Наблюдения Гиссинт показали, что низшая температура плавления сплава 218°. (Г.)