Page 250 - Основы_химии
P. 250

242                   Д О П О Л Н Е Н И Я  К  Г Л А В Е  X I I .  [349  —  352

              вероятно).  Муассан  показал,  что  NaH  не  реагирует  с  жидким  аммиаком,  а  так  как  на­
              трий  в нем растворяется,  то  этим  путем  (обливая  жидким  NH 3  на  холоду)  можно  удалить
              натрий  и  уединить  NaH  из  металла,  поглотившего  водород  и  содержащего  раствор  NaH
              в  металлическом  натрии.  С  СО,  водородистый  калий  (натрий?)  до  54°  дает  муравьиную
              соль  С0 2  +  КН =  CHKOjj,  а  при 80° щавелевокислую  соль: 2С0»  +  2КН =  К 2 С 2 0 4  +  Н 2 ,  при
              чем  отделяет  много  тепла  (Муассан,  1901  и  1905).
                   [349]  Г.  А.  Шмидт  заметил,  что  с о в е р ш е н н о  сухой  HCl  с  большим  трудом
              реагирует  с  натрием,  хотя  реакция  идет  легко  с  калием  и  во  влажном  HCl.  Ванклин
              тоже  заметил,  что  в  сухом  хлоре  натрий  горит  с  большим  трудом*).
                   [350]  А м и д  н а т р и я  NH 2Na  (см. гл.  V I , доп.  183)  открыт  Гей-Люссаком  и  Тено­
              ром,  а  подробнее  изучен  Титерлеем  (1894).  Нагревая  натрий  в  сухом  аммиаке,  Гей-
              Люссак  и  Тенар  получили  в виде  оливково-зеленой  легкоплавкой  массы  а м и д  н а т р и я ,
              NHjNa,  при  чем  выделяется  водород.  Это  вещество  с  водою  Н 2 0  дает  NaHO  и  NH„,
              с  окисью  углерода  СО  образует  синеродистый  натрий  NaCN  и  воду  Н 2 0,  а  с  сухим HCl
              дает  NaCI  и  NH 8 ,  превращающийся  в  нашатырь.  При  накаливании  NH 2 Na  разлагается
              только  отчасти,  выделяя  свободный  азот,  главная  же  масса  его  дает  аммиак  и  азотистый
              натрий  Na,N,  по  уравнению:  3NH 2Na =  2NH 3 -f- NNa 8 .  Этот  последний  представляет  почти
              черную  порошкообразную  массу,  разлагающуюся  водою  на  NH,  и  NaHÖ.  По  наблюде­
              ниям  Титерлея,  для  приготовления  следует  брать  железные  или  серебряные  сосуды,
              потому  что  стекло  и  фарфор  разъедаются  при  темп.  300  —  400°,  при  которой  сухой
              аммиак  действует  на  накаленный  натрий,  образуя  амид  и  выделяя  водород.  Реакция
              идет  медленно,  но  до  конца,  если  есть  избыток  NH S .  Чистый  NH 2 Na  бесцветен  (окраши­
              вание  происходит  от  разных  подмесей),  полупрозрачен,  со  следами  кристаллизации,  излом
              раковистый,  плавится  при  208°.  Судя  по  прибыли  веса  натрия  и  по  количеству  выде­
              ляющегося  водорода,  состав  амида  точно  отвечает  формуле  NH s Na.  В  пустоте  около  200°
              отчасти  возгоняется  и  около  500°  разлагается  на  2Na  -f-  N 2 +  2Н 2  (NHNa 2  и  NNa,  пови­
              димому  не  образуются  при  накаливании).  Калий  и литий  дают  такие  же амиды, как  натрий.
              Вода,  спирт  и  кислоты  с  NH,Na  дают  NH, и NaHO,  которые  реагируют  далее.  Безводная
              СаО  впитывает  NH 2 Na  при  накаливании,  не  разлагая.  При  накаливании  с  Si0 2  выде­
              ляется  М1 8  и  образуется  азотистый  кремний.  Еще  яснее  действует  борный  ангидрид,
              при  накаливании  с  коим:  2NH 2Na  +  В 2 0 8 =  2BN -f- 2NaHO -J-  Н 2 0.  При  слабом  нагрева­
              нии:  NH 2Na -f- NOCl =  NaCI -f-  N . -4- H 2 0.  Галоидные  органические  соединения  реагируют
              при  нагревании,  но  столь  энергично,  что  реакция  ведет  часто  к разрушению  органических
              групп  до  угля.  При  реагировании  со  многими  металлическими  окислами  и солями  NaNH 2
              действует  обыкновенно  как  сильный  восстановитель  и  часто  даже  при  одном  смешении
              и  растирании  в  ступке  (Эфраим,  1905.)  Примечательно,  что  амид  калия  NH 2 K  легко
              растворяется  в  жидком  аммиаке  и  по  наблюдениям  (1905)  Эд.  Куртиса  Франклина
              реагирует  с  аммиачным  (полученным  при  помощи  сжиженного NH„  кипящего  при  —  33°,5)
              раствором  солей  многих  тяжелых  металлов  совершенно  как  едкое  кали.  Так,  с  AgNO,
              образуется  легко  взрывающий  бесцветный  осадок  амида  серебра  NH 2 Ag: KNH 2  +  AgNO,  =
              =  AgNH 2 +  KN0 3 ;  с  Pb(N0,) s  получается  PbNH,  с  HgJ 2  — Hg,N s ,  с  BiBr,  (все  в  растворе
              жидкого  NH 3 ) — BiN.  Этим  особо  ясно  выставляется  давно  мною  указанная  близость
              между  Н 2 0  и  NH 3 .
                   [351J  Так  как  натрий  не  выделяет  водорода  из  углеродистых  водородов,  то  его
              м о ж н о  с о х р а н я т ь  в  жидких  углеродистых  водородах.  Для  этого  обыкновенно
              берут  н е ф т ь ,  состоящую  из  смеси  разных  жидких  углеродистых  водородов.  Впрочем,
              в  нефти  натрий  обыкновенно  покрывается  корою,  состоящею  из  вещества,  происходящего
              от  некоторого  действия  натрия  на  подмеси,  заключающиеся  в  нефти.  Для  того  чтобы
              натрий  сохранял  в  нефти  свой  блеск,  прибавляют  к  ней  эйнантовый  спирт,  получающийся
              при  перегонке  касторового  масла,  нафталин  и  др.  Na  хорошо  сохраняется  также  в  смеси
              чистого  бензина  с  параффином**).
                   Если  натрий  не  вытесняет  прямо  водорода  из  углеродистых  водородов,  то  косвенно
              можно  получить  соединения,  заключающие  в  себе  натрий  и углеродистоводородные  группы.
              Некоторые  из  таких  соединений,  хотя  не  в  чистом  виде,  но  получены.  Так,  напр.,
              цинк-этил  Zn(C 2 H 5 ) 2  при  действии  Na  выделяет  Zn  и  образует  н а т р и й - э т и л  C 2 H 5 Na;  но
              такое  разложение  не  идет  до  конца,  и  образовавшееся  соединение  не  отделяется  пере­
              гонкою  от  оставшегося  цинк-этила.  В  этом  соединении  проявляется  с  ясностью  энергия
              натрия,  оттого  оно  реагирует  с  веществами,  заключающими  галоиды,  кислород  и  т.  п.,
              и  прямо  поглощает  угольный  ангидрид, образуя  соль  карбоксильной  кислоты  (пропионовой).
                   [352]  О  соединениях  Na  с  кислородом  необходимо  дополнить  следующее.  Соедине­
              ние  Na 2Cl,  соответствующее  недокиси,  повпдимому,  получается,  когда  через  сплавленную
              поваренную  соль  проводят  гальванический  ток:  освобождающийся  сперва  натрии  раство­
              ряется  в  поваренной  соли  и  не  выделяется  ни  при  охлаждении,  ни  ртутью,  почему  и
              предполагают  его  в  виде  Na 2Cl,  тем  более,  что  полученная  масса  с  водою  дает  водород,


                   **)  Натрий  выпускается  s  продажу  в запаянных жестяных  сосудах.  Чаще же всего  его хранят  в  сухом
              керосине  ала  бензине.  (Г.)
   245   246   247   248   249   250   251   252   253   254   255