Page 160 - Основы_химии

П И Р О С Е Р Н А Я И С Е Р Н А Я К И С Л О Т А . 151

можно легко выделить из такого соединения слабым нагреванием. Чтобы
S0 3
получить определенное соединение, нордгаузенскую кислоту охлаждают до 5°,
и еще лучше — сперва перегоняют часть ее, чтобы в дестиллат перешел весь S0 3
и некоторое количество H 2 S0 4 , тогда и при обыкновенной температуре дестил­
лат застывает, потому что соединение H 2 S0 4 S0 3 плавится при -f- 35°. Хотя
с водою, основаниями и т. и. это тело реагирует как смесь S0 8 и H 2 S0 4 ,
но так как определенное соединение H s S 2 0 7 существует в отдельности, дает
соли и свой хлорангидрид S 2 0 5 C1 2 [537], то должно признать особую пиро-
серную кислоту, по существу подобную с пирофосфорной кислотою, с тем
различием, что эта последняя имеет гораздо большее постоянство и даже
с водою не переходит прямо в полный гидрат. Соли же i/ 2 S 2 0 7 , раство­
ренные в воде, реагируют как кислые соли 1/HS0 4, а для фосфорной кис­
Р
лоты неполные гидраты (напр., Н0 3 , Н 4 Р 2 0 7 ) имеют самостоятельные реакции
даже в водном растворе, отличающие их и их соли от полных гидратов.
Серная кислота H 2 S0 4 происходит из своего ангидрида S0 8 и воды
с выделением большого количества тепла, а именно грамм-молекулярные
веса S0 3 -[-H 2 0 выделяют 21 300 мал. кал. тепла. Способы практического
получения серной кислоты, равно как и большинство известных способов
образования ее, сводятся к окислению S0 2 и к образованию ангидрида серной
кислоты, который под влиянием воды дает серную кислоту. Технический
способ получения серной кислоты в свинцовых камерах был описан в V I главе.
При добывании серной кислоты в свинцовых камерах получается серная кис­
лота, разбавленная значительным количеством воды и притом не совершенно
чистая вследствие того, что в ней растворяется часть окислов азота и свин­
цовых соединений, так же как и некоторые подмеси сожигаемой серы,
перешедшие вместе с серою в газообразное и парообразное состояние (как,
напр., мышьяковистый ангидрид). Для практического употребления почти
не заботятся об удалении небольшого количества подмесей, находящихся
в серной кислоте, потому что они часто не вредят ее применению, но стре­
мятся только удалить, по возможности, всю воду, которая может быть выде­
лена [538], т.-ѳ. стремятся получить из камерной (60°/ 0 ) серной кислоты
гидрат H 2 S0 4 , что и достигается испарением при нагревании. Всякие водные
растворы IIjjSO, выделяют некоторое количество водяных паров при нагре­
вании до известной, определенной температуры. При низшей температуре
или нет испарения воды, или даже происходит поглощение влаги из воздуха.
По мере выделения воды, упругость паров остатка уменьшается при той же
температуре, а потому, чем слабее кислота, тем при низшей температуре
она отдает часть своей воды. Вследствие того отделение воды из слабых
растворов серной кислоты (около 75% H 2 S0 4 ) может быть производимо с лег­
костью даже в свинцовых сосудах, потому что при потребных для того темпе­
ратурах разбавленная серная кислота не разъедает свинца. Но, по мере
выделения воды, температура, при которой выделяются ее пары, становится
все выше и выше, и тогда серная кислота начинает уже действовать на
свинец (выделяя сернистый газ и превращая РЬ в PbS0 4), а потому для
окончательного выделения воды свинцовые сосуды употреблены быть не могут.
Для этой цели чаще всего применяют испарение в стеклянных или платиновых
ретортах; последняя изображена на прилагаемом рисунке (стр. 152). В стеклян­
ных ретортах периодически нагревают 75% кислоту до тех пор, пока не пере­
станут выделяться водяные пары и получится содержащая 93 — 98% H 2 SO„
а это происходит, когда температура достигает 320°, а плотность остатка
до 1,847 ( = 6 6 ° Воме). Платиновые сосуды, назначенные для непрерывного
сгущения серной кислоты, состоят из котла 27, снабженного шлемом Е, паро­
отводной трубкой EF и сифонной трубкой HB, вытягивающей сгустившуюся
в котле серную кислоту. Через особую воронку Е\ находящуюся наверху