Page 158 - Основы_химии

С Е Р Н О В А Т И С Т А Я К И С Л О Т А . 149

собою и дают кристаллические соединения, если воды будет недостаточно
для образования серной кислоты.^ Их называют камерными кристаллами. Со­
став их чаще всего выражается формулою NHS0 5. Это есть соединение
остатков N0 2 азотной и HS0 3 серной кислот или нитрозосерная кислота
N0 2 SH0 3 , если серную выразить через OHSH0 3 и азотную через N0 2 OH, проще
же всего считать вещество это за сернистую кислоту, SH 2O â, в которой
один водород замещен остатком азотной кислоты, N0 2 : S(N0 2 )H0 3 . Пластин­
чатые кристаллы этого вещества, плавящегося около 70°, получаются при
прямом действии N 2 0 3 (или N0 2 , но не N0, которая серною кислотою не
поглощается) на серную кислоту (Вельции и др.), особенно содержащую
ангидрид; они образуются также и при действии низшей степени окисле­
ния серы S0 2 на азотную кислоту.
К числу продуктов присоединения сернистой кислоты относится также
серноватистая кислота H 2 S 2 Ô 3 , т.-е. соединение сернистой кислоты с серой.
Как сернистая кислота H 2 S0 3 е кислородом . дает H 2 S0 4 , так с серою она
образует H 2 S 2 0 3 . Она в свободном виде очень непрочна, а известна лишь
в виде солей, происходящих при прямом действии серы на средние соли
сернистой кислоты, и если стремятся выделить ее в свободном виде, она
распадается на те элементы, из которых может быть получена, т.-е. на серу
и сернистую кислоту. Из солей этой кислоты наиболее употребляется серно­
ватисто-натровая соль Na 2 S 2 0 3 5H 2 0 (называемая в фотографии обыкновенно
гипосульфитом) в виде бесцветных кристаллов, неизменяющихся от кисло­
рода воздуха ни в сухом виде, ни в растворе. При посредстве зтой соли
легко получить многие другие соли этой кислоты [535], хотя не для всех
оснований; такие основания, как глинозем, окись железа, хрома и другие,
не дают солей серноватистой кислоты, как не образуют они прочных со­
единений и с угольною кислотою. Каждый раз, когда могут происходить
такие соли, (равно как и сама кислота), они распадаются на сернистую
кислоту и серу; притом,, во многих случаях элементы серноватистой кислоты
действуют раскислительным образом, образуя серную кислоту через отнятие,
кислорода от окислов, могущих раскисляться, напр., соли окиси железа,
при действии солей серноватистой кислоты, выделяют серу и переходят
в соли закиси железа. Соли серноватистой кислоты, отвечающие щелочным
металлам, получаются непосредственно, кипятя раствор средней сернисто-
щелочной соли с серой: Na 2 S0 3 -f-S = Na 2 S 2 0 3 . Te же самые соли обра­
зуются при действии сернистого газа на растворы сернистых металлов,
напр., сернистый натрий, растворенный в воде, дает, при действии струи
50 2 , серу и серноватисто-натровую соль: 2Na 2 S-f-3S0 2 = 2Na 2 S 2 0 3 -f-S.
Многосернистые щелочные металлы, оставаясь на воздухе и притягивая
кислород его, образуют также серноватистые соли. Смесь растворов Na 2S и
при действии иода дает 2NaJ и Na 2 S 2 0 3 .
Na 2S0 3
Хотя горящая сера и образует лишь малое количество S0 3 , а переходит
почти вся в сернистый газ, но этот последний можно многими способами
превратить в следующую степень окисления, а именно в серный ангидрид
50 3 , который представляет при обыкновенной температуре вещество легко­
плавкое (16°,79), твердое, кристаллическое, легко летучее (т. кип. 46°) и сильно
притягивающее влагу *). Хотя серный ангидрид происходит через присоеди-

*) Смите и Шенмэйкер (Schoenmaker, 1926) нашли, что серный ангидрид может
существовать в четырех малоустойчивых аллотропных формах н в одной более устойчивой,
плавящейся при 62°,2. Из видоизменений менее устойчивых два плавятся при 16°,8 и
32°,5: для двух других определены точки перехода. Как сказывается этот полиморфизм
на свойствах - - физических и химических — его кристаллогидратов н их солей, пока
S0 8
неизвестно. На вероятие существования различных «серных кислот» — в зависимости
от условий их получения — уже указывал М. Bein (в работе 1904 г., цитированной