Page 153 - Основы_химии

144 Г Л . X X . С Е Р А , С Е Л Е Н И Т Е Л Л У Р .

кислоту. H 2S, действуя на многие металлические кислоты в растворах или
в безводном виде, также производит сернистые соединения, им отвечающие:
1) если он не восстановляет кислоты; 2) если сернистое соединение, соот­
ветствующее ангидриду кислоты, нерастворимо в воде, когда реакция со­
вершается в растворе; 3) если сернистый водород и взятая кислота не
встречают при этом щелочи, на которую могли бы подействовать первона­
чально и 4) если сернистое соединение не разлагается водою. Так, напр.,
растворы мышьяковистой кислоты дают с сернистым водородом осадок сер­
нистого мышьяка As 2S 3. Подобное осаждение происходит не только в при­
сутствии воды, но и в присутствии других кислот, потому что эти послед­
ние не разлагают получающихся сернистых соединений. Тип разложения
тот же, как у оснований, т.-е. сера и кислород меняются местами:
^O n -l-»iH 2 S = ÄS n + nH 2 0. Некоторые сернистые соединения, соответствую­
щие кислотным ангидридам, разлагаются водою и потому в присутствии
воды не образуются. Таковы, напр., сернистые соединения фосфора [523].
Сернистые металлы, соответствующие металлическим окислам, обла­
дают, смотря по характеру последних, или слабым щелочным, или слабым
кислотным характером и потому, взаимно соединяясь, могут давать соле-
образные вещества, т.-е. соли, в которых кислород замещен серой. Таким
образом, сернистый водород, обладая свойствами слабой кислоты [524], в то
же время имеет и свойства воды, составляет тип сернистых или тио-
производных, которые и могут образоваться при содействии сернистого
водорода, как могут окислы образоваться при содействии воды. Но так
как II 2 S обладает кислотными свойствами, то соединяется легче с основ­
ными сернистыми металлами. Оттого, напр., существует соединение серни­
стого водорода и сернистого калия: 2KHS = K 2S + H 2S, подобно тому как
существует водная окись калия КНО, а нет, или почти нет, соединений
H 2S с сернистыми соединениями, отвечающими кислотам. Таким образом,
сернистые металлы можно рассматривать или как соли сернистого водорода,
или как окислы металлов, в которых кислород заменен серой. Сернистые
металлы представляют в общих чертах те же степени различия по отноше­
нию к растворимости в воде, какие замечаются и для окислов. Действи­
тельно, сернистые щелочные и некоторые щелочно-земельные металлы
растворимы в воде, а прочие сернистые металлы в воде нерастворимы.
Такие металлы, как алюминий, которые не образуют соединений с слабыми
кислотами, по крайней мере водным путем, не дают этим способом и сер­
нистых металлов, хотя последние можно получить косвенным путем. Вообще
же сернистые металлы легко образуются водным путем, в особенности легко,
если они в воде нерастворимы. Тогда их соли через двойное разложение
с сернистым водородом, или с растворимыми сернистыми металлами, дают
нерастворимый сернистый металл, напр., соли свинца с H 2S дают PbS. При
действии II 2 S на соли металлов, кроме сернистого металла, должна, очевидно,
происходить свободная кислота. Так, если металл M будет находиться
в состоянии Л/Л" 2, то, при действии H 2S, образуется, кроме MS [525],
кислота 2ILY. Очевидно, что H 2S не будет осаждать нерастворимого серни­
стого металла в солях таких металлов, для которых сернистые металлы
реагируют с свободною кислотою, каковы, напр., цинк, железо, марганец
и|т. п. Реакция FeCI 8 -f- H,S = FeS - f 2HCI и ей подобные не происходят
именно потому, что кислота действует на сернистое железо. Sb 2S 3 в слабой
соляной кислоте не изменяется, а крепкою разлагается, а потому при избытке
HCl хлористая сурьма SbCI 3 с II 2 S реагирует неполно, тогда как при
-
разбавлении водою и малом количестве HCl реакция 2SbCl 3 j - 3H SS =
= Sb,,S 3 -f- 6ІЮ идет до конца. Для таких металлов, сернистые соедине­
ния которых разлагаются кислотами, они могут быть получены водным путем