Page 157 - Основы_химии

148 Г Л . X X . С Е Р А , С Е Л Е Н И Т Е Л Л У Р .

натровая соль кристаллизуется с 7Н 2 0 и при 37° переходит в безводную
(Barrett и Hartley, 1909). Имеется указание и на существование нестойкого
гидрата Na 2S0 3 • 10Н 2 0 (Muspratt). Эта соль не выделяет сернистого газа из
раствора'и способна, как и кислая соль, поглощать кислород воздуха и пре­
вращаться тогда в Na 2SO s [531а, 532].
Кроме кислотного характера, в сернистой кислоте должно отметить
еще характер восстановительный. Восстановительное действие сернистой
кислоты, ее ангидрида и ее солей основывается на способности их пере­
ходить в серную кислоту и ее соли. Особенно деятельно восстановляют
соли сернистой кислоты; напр., окись азота превращают в закись азота:
K 2 S0 3 -f- 2N0 = K 2 S0 4 -f- N 2 0. Соли многих высших степеней окисления
переходят от SO, в соли низших форм, напр., FeX 3 в FeX it СиХ 2 в Cu,Y,
в IlgX, напр., 2FeX, + S 0 2 - f 2Н 2 0 = 2FeA 2 + + 2HÄ'. В при­
r
HgJ 2 H 2 S0 4
сутствии воды окислительным образом действуют на сернистый газ: хлор
-f- 2H 2 0-f- Cl 2 = H 2S0j -4-2HC1), иод, азотистая кислота, перекись водо­
;
(S0 2
рода, хлорноватистая, хлорная и другие кислородные соединения галоидов,
хромовая, марганцовая и многие другие металлические кислоты и высшие
степени окисления, так же как и всякие перекиси. Свободный кислород,
в присутствии губчатой платины, способен окислять сернистый газ даже
и без присутствия воды, при этом получается ангидрид серной кислоты
S0 3, так что этот последний можно получить, пропуская смесь сернистого
газа с кислородом через накаленную губчатую платину или, как делают
на заводах для приготовления серного ангидрида (см. стр. 152), через
азбест или пемзу, смоченные раствором солей платины и прокаленные.
Сернистый газ вполне поглощается некоторыми высшими окислами, напр.,
перекисью бария и двуокисью свинца (Pb0 2 -j-S0 2 = PbS0 4). Есть, однако,
случаи, когда сернистый газ действует как ве'щество окисляющее, т.-е. рас­
кисляется в присутствии веществ, способных поглощать кислород еще энер­
гичнее самого сернистого газа. Такое окислительное действие происходит
насчет образования сернистого водорода или сернистых металлов, при чем
кислород сернистого газа служит для окисления. Так, двухлористое олово
в водном растворе с сернистым газом дает осадок сернистого олова
SnCl 2
SnS 2, т.-е. S0 2 раскисляется до H 2S, a SnX 2 окисляется в SrbY 4. Раствор
сернистого газа, действуя на цинк, переходящий при этом в раствор, водо­
рода не выделяет, но прямо присоединяется [533], и при этом происходит
соль водородосернистой кислоты (Acide hydrosulfureux) ZnS 20 4. Свободная
кислота (H 2 S 2 0 4 = Н 2 j - 2S0 2) еще менее постоянна, чем ее соли. Способ­
-
ность сернистого газа соединяться с различными веществами, очевидная
в соединении S0 2 с Н 2 и с О, проявляется также в том, что S0 2 , как СО,
соединяется с С1 2, образуя хлорангидрид серной кислоты S0 2C1 2, о чем мы
скажем далее. Та же самая способность к соединениям проявляется и
в весьма характерном образовании особенного ряда солей, полученных Пе-
лузом и Фреми. При температуре —10°, или ниже, окись азота NO
поглощается щелочным раствором сернисто-щелочных солей. При этом обра­
зуется особый ряд нитросерных солей. При повышении температуры такие
соли не происходят, а окись азота восстановляется в закись. На холоду
же по истечении некоторого времени жидкость, насыщенная окисью азота,
выделяет призматические кристаллы, похожие на кристаллы селитры. Со­
став калиевой соли есть K 2 S0 3 N 2 0 2 , т.-е. такая соль содержит элементы
сернистокалиевой соли и окиси азота [534].
К ряду таких же сложных и в некоторых условиях непостоянных
соединений относится еще несколько других веществ, образуемых окислами
азота и окислами серы. При производстве серной кислоты, в свинцовых
камерах (гл. VI) приходят в соприкосновение оба эти рода окислов между