Page 159 - Основы_химии

150 Г Л . X X . С Е Р А , С Е Л Е Н И Т Е Л Л У Р .

нение кислорода к S0 2 , но в нем сильно развита способность к дальнейшим
соединениям, напр., с Н 2 0, HCl, NH 3 , со многими углеводородами, даже
с H 2 S0 4 , B s 0 3 , N 2 0 : i и т. п., не говоря уже об основаниях, которые прямо
горят в его парах, образуя соли (при следах влаги, см. дополн. 265). Для
окисления сернистого газа S0 2 в серный ангидрид S0 3 должно брать сухой
кислород (или воздух) и в смеси с сернистым газом пропускать через нака­
ленную губчатую платину, при действии которой происходит S0 3 . Увеличение
давления (Гемпель) ускоряет эту реакцию. Если образующийся продукт про­
пускать в охлаждаемый сосуд, то на стенках его осадится кристаллический
серный ангидрид, но так как от следов влаги трудно избавиться, то в нем
содержатся всегда соединения с гидратом: H 2 S 2 0 7 и H 2 S s 0 1 3 ( = H 2SO, -f- 3S0 3
(Вебер). (Ср., однако, прим. на стр. 149 и I т., стр. 380, наблюдение Бэкера.)
Тот же самый (не совершенно чистый, а совершенно безводный образуется при
перегонке над фосфорным ангидридом) серный ангидрид может быть получен из
некоторых безводных или содержащих малое количество воды солей серной кис­
лоты, разлагающихся при накаливании. Такова, напр., кислая серно-натро-
вая соль NaHSOj и из нее образующаяся пиро- или дву-сернонатровая соль
Na 2 S 2 0, (гл. II, стр. 3), дающая при накаливании серный ангидрид. К солям,
X
легко дающим при накаливании серный ангидрид, относится железный
купорос, т.-е. серножелезистая соль, или соль закиси железа FeS0 4. Она
содержит кристаллизационную воду и при накаливании сперва ее выделяет
(хотя последний пай с трудом, как у MgS0 4 7H 2 0); при дальнейшем нака­
ливании происходит разложение части серного ангидрида закисью железа
(SO, -4- 2FeO), которая превращается в окись железа Fe s 0 3 , а от этого часть
серного ангидрида переходит в сернистый газ. Таким образом, продуктами раз­
ложения железного купороса будут: окись железа Fe 2 0 3 , сернистый S0 2 и сер­
ный S0 3 ангидриды по уравнению: 2FeS0 4 = Fe 2 0 3 -j-S0 2 -|-S0 8 . Так как
с 2FeS(> 4 остается еще часть Н 2 0, то в результате получается отчасти
и в нем растворенный ангидрид S0 3 . Таким образом приготовляли
гидрат H 2 S0 4
•долгое время серную кислоту; это производство было некогда развито около
Нордгаузѳна, почему получающаяся из железного купороса серная кислота
носит название дымящей, нордгаузенской кислоты. Б настоящее время дымящую
серную кислоту готовят, пропуская летучие продукты разложения купороса
в крепкую серную кислоту, приготовленную обыкновенным способом. Серни­
стый газ в ней не растворяется, а серный ангидрид поглощается. Его можно
готовить не только накаливанием FeS0 4, или Na 2 S 2 0 7 (стр. 3, разложение
идет при 600°), но также и при накаливании смеси последней соли с MgSO,
(Вольтере), потому что тогда остается прочная двойная соль MgNa 2 (S0 4 ) 2 ,
или прямым соединением S0 2 с О при действии, губчатой платины или
азбеста, покрытого платинового чернью. Нордгаузенская серная кислота,
легко выделяя серный ангидрид, на воздухе дымит, почему и называется
еще дымящею серною кислотою; дым этот есть не что иное как пары серного анги­
дрида, соединяющиеся на воздухе с влажностью и превращающиеся тогда
в нелетучую серную кислоту (гидрат) [536J. В нордгаузенской серной кислоте
с H 2SO, или пиросерная кислота, т.-е. неполный
содержится особое соединение S0 3
ангидрид серной кислоты H 2 S 2 0 7 , аналогичный по составу Na 2 S 2 0 7 , К 2 Сг 2 0 7 и
относящийся к H 2 S0 4 , как пирофосфорная кислота относится к Н,Р0 4 . Связь,
которая скрепляет HjS0 4 с S0 3 , однако, непрочна, как видно из того, что

в доп. 544), мотпвируя свою гипотезу: 1) расхождением опытных чисел для водных
растворов S0„, полученных наиболее точными экспериментаторами [544], и 2) наблюдениями
Afaumené (1877), подтвержденными J. КоесЫіп и Geher (1881), над тем, что серная кислота,
нагретая до 320 — 326 и затем охлажденная до обыкновенной температуры, выделяет
с водою большее количество тепла, чем та же кислота, стоявшая несколько месяцев при
обыкновенной температуре. (Ср. кислоты фосфора, стр. 124.) (Г.)