Page 155 - Основы_химии
P. 155

146                Г Л .  X X .  С Е Р А ,  С Е Л Е Н  И  Т Е Л Л У Р .


              ние  вызывают  быстрое  распадение  их  на  сернистый  водород  и  серу.  Раство­
              римые  в  воде  сернистые  и  многосернистые  щелочноземельные   металлы,
              напр.,  сернистые  аммоний,  калий  и  кальций,  представляют  вид  и  свойства
              солей;  сернистые  же  тяжелые  металлы  сходственны  с  их  окислами,  т.-е.
              солеобразного  вида  вовсе  не  имеют,  особенно  же  в  кристаллическом  состоя­
              нии,  в  каком  часто  являются  в  природе  [528].
                   Обращаясь   к  кислородным  соединениям  серы,  напомним  сперва,  что
              кислоты,  отвечающие  хлору,  фосфору  и  углероду,  суть  окисленные  водоро­
              дистые  соединения  этих  элементов,  а  потому,  представляя  окисление  серо­
              водорода,  можно  получить  понятие  о  кислотных  гидратах  серы  или  о  нор­
              мальных  кислотах  серы:

                                HC1       H 2S      H 3 P      H,C
                                нею       H 2SO?    H 3 PO?    H 4CO
                                          H 2S0 2?
                                HC10 2               H 3 P0 2   H 4 C0 2
                                HC10 3    H 2 S0 3   H 3 P0 3   H 4 C0 3
                                нсю 4     H,S0 4    H 3 PO 4   n 4co 4
                   Есть  4  типических  водородных  соединения  АН,  ЛН 2 ,  Ш 3  и  /?Н 4  и
              для  каждого  из  них  4  типических  окисла.  Дальше  Н 4  и  0 4  присоединение
              не  совершается  (глава  XV).
                   Для  хлора  известны  если  не  гидраты,  то  соли  всех  нормальных  гидра­
              тов,  а  для  серы  лишь  H 2S,  H 2 S0 3  и  Н^О^  но  зато  последние  получаются
              не  только  в  виде  гидратов,  но  и  в  состоянии  прочных  ангидридов  S0 2  и
              S0 3,  образующихся  с  отделением  тепла  из  серы  и  кислорода.  32  г  серы,
              соединяясь  с  32  г  кислорода,  т.-е.,  образуя  S0 2 ,  развивают  71  тыс.  мал.
              кал.  (ромбическая  сера  71 080  мал.  кал.,  одноклиномерная  71  720  мал.  кал.,
              по  Томсену),  а  если  окисление  идет  до  образования  S0 3 ,  то  отделяется
              около  103  тыс.  мал.  кал.  Числа  эти  сравнимы  с  теми,  которые  соответ­
              ствуют  переходу  угля  в  СО  и  С0 2 ,  потому  что  тогда  отделяется  29  и  97  тыс.
              мал.  кал.  Этим  определяется  прочность  высших  окислов  серы  и  в  этом
              выражается  особенность  серы,  как  элемента,  хотя  и  аналогичного  кисло­
              роду,  но  с  ним  прочно  соединяющегося  и  этим  глубоко  отличающегося  от
              хлора.  Высшие  и  низшие  окислы  хлора — сильные  окислители,  а  высший
              окисел  серы  S0 3  обладает  слабою  окислительною  способностью,  низший  же
              действует  часто  восстановительно,  и  этот  низший  окисел  S0 2  прямо,  горе­
              нием,  происходит  из  серы,  как  С0 2  из  угля.  При  горении  серы,  а  также
              и  при  окислении  (обжигании)  сернистых  и  многосернистых  металлов,  при
              накаливании  их  на  воздухе,  образуется  почти  исключительно  сернистый газ,
              или  сернистый  ангидрид,  или  дву-окись  серы  S0 2  [529].  Его  получают  практи­
              чески,  сожигая  серу,  железный  колчедан  FeS 2  или  другие  сернистые  ме­
              таллы;  так,  напр.,  его  приготовляют  для  проведения  в  свинцовые  камеры
              (гл.  VI)  и  для  непосредственного  применения  (на  винокуренных  заводах,
              для  обесцвечивания  волокон  и  для  других  целей),  основанного  на  том,  что
              сернистый  газ  имеет  свойство  изменять  некоторые  растительные  вещества
              и  представляет  свойство  восстановляющей  и  слабой  кислоты.  В  лаборато­
              риях,  т.-е.  в  малом  размере,  для  приготовления  сернистого  газа  удобнее
              всего  раскислять  серную  кислоту,  а  для  этого  ее  должно  нагревать  с  углем,
              или  с  медью,  серою,  ртутью  и  т.  п.  Уголь  производит  это  разложение  сер­
              ной  кислоты  при  довольно  незначительном  нагревании;  при  этом  сам  он
              переходит  в  углекислый  газ  [вместе  с  тем  из  угля  тогда  происходит  мел-
              литовая  кислота  (Вернейль)},  а  потому  серная  кислота,  нагретая  с  углем,
                                                              -
              развивает  смесь  сернистого  и  углекислого  газов:  С f - 2H 2S0 4 =  С0 2 -f- 2S0 2 -f-
   150   151   152   153   154   155   156   157   158   159   160