Page 155 - Основы_химии
P. 155
146 Г Л . X X . С Е Р А , С Е Л Е Н И Т Е Л Л У Р .
ние вызывают быстрое распадение их на сернистый водород и серу. Раство
римые в воде сернистые и многосернистые щелочноземельные металлы,
напр., сернистые аммоний, калий и кальций, представляют вид и свойства
солей; сернистые же тяжелые металлы сходственны с их окислами, т.-е.
солеобразного вида вовсе не имеют, особенно же в кристаллическом состоя
нии, в каком часто являются в природе [528].
Обращаясь к кислородным соединениям серы, напомним сперва, что
кислоты, отвечающие хлору, фосфору и углероду, суть окисленные водоро
дистые соединения этих элементов, а потому, представляя окисление серо
водорода, можно получить понятие о кислотных гидратах серы или о нор
мальных кислотах серы:
HC1 H 2S H 3 P H,C
нею H 2SO? H 3 PO? H 4CO
H 2S0 2?
HC10 2 H 3 P0 2 H 4 C0 2
HC10 3 H 2 S0 3 H 3 P0 3 H 4 C0 3
нсю 4 H,S0 4 H 3 PO 4 n 4co 4
Есть 4 типических водородных соединения АН, ЛН 2 , Ш 3 и /?Н 4 и
для каждого из них 4 типических окисла. Дальше Н 4 и 0 4 присоединение
не совершается (глава XV).
Для хлора известны если не гидраты, то соли всех нормальных гидра
тов, а для серы лишь H 2S, H 2 S0 3 и Н^О^ но зато последние получаются
не только в виде гидратов, но и в состоянии прочных ангидридов S0 2 и
S0 3, образующихся с отделением тепла из серы и кислорода. 32 г серы,
соединяясь с 32 г кислорода, т.-е., образуя S0 2 , развивают 71 тыс. мал.
кал. (ромбическая сера 71 080 мал. кал., одноклиномерная 71 720 мал. кал.,
по Томсену), а если окисление идет до образования S0 3 , то отделяется
около 103 тыс. мал. кал. Числа эти сравнимы с теми, которые соответ
ствуют переходу угля в СО и С0 2 , потому что тогда отделяется 29 и 97 тыс.
мал. кал. Этим определяется прочность высших окислов серы и в этом
выражается особенность серы, как элемента, хотя и аналогичного кисло
роду, но с ним прочно соединяющегося и этим глубоко отличающегося от
хлора. Высшие и низшие окислы хлора — сильные окислители, а высший
окисел серы S0 3 обладает слабою окислительною способностью, низший же
действует часто восстановительно, и этот низший окисел S0 2 прямо, горе
нием, происходит из серы, как С0 2 из угля. При горении серы, а также
и при окислении (обжигании) сернистых и многосернистых металлов, при
накаливании их на воздухе, образуется почти исключительно сернистый газ,
или сернистый ангидрид, или дву-окись серы S0 2 [529]. Его получают практи
чески, сожигая серу, железный колчедан FeS 2 или другие сернистые ме
таллы; так, напр., его приготовляют для проведения в свинцовые камеры
(гл. VI) и для непосредственного применения (на винокуренных заводах,
для обесцвечивания волокон и для других целей), основанного на том, что
сернистый газ имеет свойство изменять некоторые растительные вещества
и представляет свойство восстановляющей и слабой кислоты. В лаборато
риях, т.-е. в малом размере, для приготовления сернистого газа удобнее
всего раскислять серную кислоту, а для этого ее должно нагревать с углем,
или с медью, серою, ртутью и т. п. Уголь производит это разложение сер
ной кислоты при довольно незначительном нагревании; при этом сам он
переходит в углекислый газ [вместе с тем из угля тогда происходит мел-
литовая кислота (Вернейль)}, а потому серная кислота, нагретая с углем,
-
развивает смесь сернистого и углекислого газов: С f - 2H 2S0 4 = С0 2 -f- 2S0 2 -f-