Page 154 - Основы_химии

СЕРНИСТЫЕ И МНОГОСЕРНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. 145

через двойное разложение металлической соли не с H 2S, а с растворимым
сернистым металлом, напр., с сернистым аммонием или с сернистым калием,
потому что тогда свободной кислоты не получается, а вместе с образованием
сернистого металла происходит соль того металла (калия или аммония),
который был взят в виде растворимого сернистого металла, напр.:
FeCV-f-KjS = FeS + 2KCl [526].
Сернистые металлы могут быть получены не только при действии сер­
нистого водорода на соли и окислы, не только простым соединением метал­
лов с серой при накаливании, сплавлении и т. п., но также и многими
другими способами. К общим способам образования сернистых металлов
должно причислить их получение при накаливании с углем и тому подоб­
ными восстановляющими средствами металлических солей серной кислоты.
Уголь отнимает кислород от многих из таких солей, образуя сернистые
металлы. Так, напр., серно-натровая соль Na 2S0 4, накаленная с углем, дает
сернистый натрий Nu 2S. Затем, сернистые металлы получаются также при
накаливании металлов или металлических окислов в парах многих серни­
стых соединений, напр., в парах сернистого углерода CS 2, при чем углерод
отнимает кислород, а сера соединяется с металлом. Такой способ образо­
вания сернистых металлов дает их нередко в кристаллическом виде и,
часто, с теми 'свойствами и в той кристаллической форме, в какой нахо­
дятся многие сернистые металлы в природе* Здесь же должно заметить, что
многие сернистые металлы на воздухе и при обыкновенной н, особенно, при
возвышенной температуре, окисляются, образуя или S0 2 и окись металла,
или соли серной кислоты. Особенно легко и при обыкновенной температуре
совершается такое окисление, когда сернистый металл осажден из раствора
и находится в виде мелкого порошка, содержащего в составе воду; таковы,
напр., осажденные сернистые железо, марганец и др. Но если эти гидраты
прокалить, они теряют воду (чтобы не окислились при прокаливании, это
должно делать в струе водорода), уплотняются и тогда уже не окисляются
при обыкновенной температуре. Те сернистые металлы, для которых соот­
ветственные сернокислые соли в жару разлагаются, при накаливании на
воздухе выделяют серу в виде S0 2 , а металлы остаются чаще всего в окис­
ленном виде. Этим пользуются при переработке сернистых руд. Такой
процесс называется о б ж и г а н и е м ; его бы следовало назвать в ы ж и г а ­
н и е м , потому что при этом сера выгорает.
Водород с серой образует не только сернистый водород, но и несколько
других степеней соединения, подобно тому как он соединяется с кислоро­
дом, образуя не только воду, но и перекись водорода. Эти многосернистые
соединения водорода так же непостоянны, как перекись водорода, и так же
получаются из соответственных многосернистых щелочноземельных метал­
лов, как перекись водорода получается из Ва0 2 . Так, кальций образует не
только сернистый кальций CaS, но двух-, трех- и пятисернистый кальций
CaS 5, и все эти соединения в воде растворимы. Точно также натрий дает
от Na 2S до Na 2S 5. Если к раствору многосернистого металла прибавить
какой-нибудь кислоты, то происходит H 2S, сера и соль металла, напр.,
-(- 2НС1 = Ш\ - f + Если же поступить наоборот, т.-е. прили­
Л/8 5
вать раствор многосернистого металла к кислоте, то сера не выделяется,
а образуется маслообразное, жидкое вещество, более тяжелое, чем вода,
и в ней нерастворимое. Это смесь многосернистых водородов (526а), из
которых перегонкой под очень малым давлением удалось (У. Bloch и F. Höhn,
1908) выделить: H 2 S 2 , H 2 S 3 и констатировать в ней содержание соединений
еш£ более богатых серой [527]. Существование H 2 S 8 подтверждено В. Schenck
и Y. Falcke (1908). Все многосернистые водороды способны сохраняться
лишь в отсутствии света и при низких температурах; щелочи и нагрева-

Ыснаеми. Основы химии, т. II. 10