Page 164 - Основы_химии

Р А С Т В О Р Ы С Е Р Н О Й К И С Л О Т Ы . 155

туры на 1°, 4) изменение (dS/dp) этого веса (при 15°) при перемене содер­
жания H 2 S0 4 на I / , , , 5) разность веса литра при 0° и 15° (S 0 — S n) и
0
6) разность веса литра при 15° и 30° (S 1S — S 90).
Р°/о &15 — dS lt/dt àsjdp
0 999,15 0,148 7,0 0,7 3,4
5 1033,0 0,27 6,8 з д 5,0
10 1067,7 0,38 7Д 5,2 6,4
20 1141,9 0,58 - 7,7 8,6 8,9
30 1221,3 0,69 8,2 10,4 10,4
40 1306,6 0,75 8,8 11,3 11,2
50 1397,9 0,79 9,9 11,9 11,8
60 1501,2 0,86 10,8 13,0 12,7
70 1613,1 0,93 11,6 14,1 13,8
80 1731,4 1,04 11,0 15,8 15,4
90 1819,9 1,08 5,4 16,4 16,0
95 1837,6 1,03 + 1,7 15,8 15,1
100 1837,2 1,03 - 1 , 9 15,7 15,1
Числа этих таблиц дают возможность по уд. весу определять содер­
жание H 2 S0 4 в растворах и могут показать, что некоторым определенным
соединениям H 2 S0 4 с Н 2 0 отвечают «особые точки» в изменении уд. весов
с переменою как температуры, так и процентного состава. Наилучше ста­
новится это видным в изменении производных (dS/dt и dS/dp) по темпера­
туре и содержанию (столбцы 3 и 4 второй табл.). Производная dS/dp (показы­
вающая, на сколько возрастает уд. вес при возрастании количества H 2 S0 4
на 1°/ 0 ) указывает на следующие три явления: 1) Переходя от 98% к 100%,
производная отрицательна и при 100% около — 0,0019 (т.-е. при 99% уд.
вес около 1,8391, а при 100% около 1,8372, при 15°; содержание H 2 S0 4
возросло, а уд. вес уменьшился), но лишь только к образовавшемуся опре­
деленному соединению H 2 S0 4 прибавится некоторое количество SO, (т.-е.
лишь произойдет «дымящая» кислота), уд. вес возрастает (напр., для H 2 S0 4
с 0,136SO 3 уд. вес при 15° = 1,866), т.-е. производная становится положи­
тельною (а именно, более-j-0,01), и следовательно при образовании опре­
деленного гидрата H 2 S0 4 существует явный и большой разрыв сплошности
(скачок) производной. 2) Производная dS/dp, возрастая при переходе от слабых
растворов к крепким, достигает наибольшего значения (при 15° около 0,012)
около H 4S0 42HjO, т.-е. около гидрата, предвидимого из формы SA* 6 , свой­
ственной соединениям серы, так как S(OH)„ = H 2 S0 4 2H 2 0: тот же гидрат
отвечает составу гипса CaS0 42H 20, и ему соответствует наибольшее сжатие
и наибольшее повышение температуры при смешении H 2 S0 4 с H s O (см.
доп. 58). 3) Изменение производной dS/dp происходит при некоторых измене­
ниях состава столь равномерно правильно и настолько различно от изменения,
существующего при иных содержаниях H 2 S0 4 , что вся совокупность перемен
dS/dj) выражается рядом прямых, если по оси абсцисс отложить р, а по
оси ординат отложить dS/dp. Так, напр., для 15° при 10% dS/dp = 0,0071,
при 20% = 0,0077, при 30% = 0,0082, при 40% = 0,0088, т.-е. на каждые
10% возрастание производной близко к 0,0006. Такие перемены производной
совершаются опять, повидимому,. около определенных гидратов, а именно:
HjS0 4 4H 2 0, H 2 S0 4 2H 2 0 и H 2 S0 4 H 2 0. Все это, указывая на специальное хими­
ческое сродство серной кислоты к воде и представляя немалое значение для
понимания природы растворов (см. гл. I и VII), содержит еще немало
частностей, требующих подробной разработки, трудность которой определяется
тем, что здесь требуется большая точность в большом числе опытных данных.