Page 166 - Основы_химии

С У Л Ь Ф О К I I С Л О Т Ы I I Н А Д С Е Р Н А Я К И С Л О Т А . 157

как остаток серной кислоты, или сульфоксил S0 2 0H или SH0 3, содержит,
как карбоксил (стр. 176, т. ) один водород (в виде водного остатка) серной
I
кислоты, то получающиеся вещества суть кислоты, основность которых равна
числу водородов, замещенных сульфоксилом. А так как сульфоксил, стано­
вясь на место водорода, сам содержит кислород, то состав сульфо-кислот
равен. углеводородному веществу + S0 3 , подобно тому как всякие органиче­
ские (карбоксильные) кислоты равны углеводородному веществу -f- С0 2 . Дей­
ствительно, многие сульфокислоты получаются через прямое присоединение
серного ангидрида, напр., C 6H-(S0 3H) = C ß H 6 -)-S0 3 . Сульфо-кислоты дают
растворимые баритовые соли, а потому легко очищаются от самой серной
кислоты. Они растворимы в воде, нелетучи, при перегонке дают S0 2 (а вод­
ный остаток, бывший в соединении с S0 2 , остается с углеводородного груп­
пою; так из сульфо-бензоловой кислоты получается фенол С 6Н 5ІЮ) и очень
энергичны, потому что действующий в них водород таков же, как и в са­
мой серной кислоте [547].
Серная кислота, содержа много кислорода, представляет вещество не­
редко действующее окислительно, при чем сама раскисляется, образуя серни­
стый газ и воду (или даже, хотя реже, сероводород и серу). Так, серная
кислота действует, напр., на уголь, медь, ртуть, серебро, органические и
другие вещества, неспособные выделять из нее непосредственно водород,
как мы видели уже при описании S0 2 .
Будучи гидратом высшей солеобразной формы окисления (гл. XV),
серная кислота способна, однако, далее окисляться и образовать род пере­
киси, как водород дает, кроме солеобразной Н 2 0, еще Н 2 0 2 , или как натрий
и калий, кроме Na 2 0 и К 2 0, дают свои перекиси, тела мало прочные и сильно
окисляющие. Если окиси калия, бария и т. п. уподобляются воде, то пере­
киси их, конечно, должно уподобить перекиси водорода (но BaO-f-О разви­
-
вает j - 12 тыс мал. кал., а реакция Н 2 -f- 0 2 поглощает — 21 тыс. мал. кал.) не
только по подобию реакций и потому, что кислород в них очень подвижен
и легко выделяется, но еще и потому, что они взаимно переходят друг
в друга, способны образовать соединения между собою, с основаниями и
с водою, а потому и образуют особый род нерекисных солей [548]. Таким
именно характером и обладает открытая в 1878 г. Вертело и названная
им «acide persuli'urique» — надсерная кислота и ей отвечающий ангидрид или
перекись серы S 2 0 7 . Он образуется из 2S0 3 4 - 0 с поглощением тепла (—27 тыс.
мал. кал.), как озон из 0 2 -(-0 (—29 тыс. мал. кал.) или перекись водо­
рода HjO-f-0 (—21 тыс. мал. кал.). Происходит перекись серы при дей­
ствии тихого разряда на смесь кислорода с сернистым газом. С водою S 2 0 7
дает надсерную кислоту H 2 S 2 0 s . Эта последняя получается проще прямым
смешением крепкой серной кислоты (не слабее H 2SO,2H 20) с перекисью водо­
рода или при действии гальванического тока на серную кислоту, смешан­
ную с некоторым количеством воды, при охлаждении, и электродах из пла­
тиновой проволоки, притом, конечно, на положительном электроде. Разба­
сохраняются лучше, чем крепкие, а последние можно
вленные растворы S 2 H 2 0 8
получать с содержанием до 123 г S 2 0 7 на литр. Очень поучительно, что
при сохранении крепкого раствора надсерной кислоты всегда вместе с ее
распадением получается перекись водорода, а потому связь обеих перекисей
устанавливается анализом и синтезом: Н 2 0 2 может дать S 2 H 2 0 8 , а эта по­
следняя дает Н 2 0 2 . Смесь H 2 S 2 0 8 , как с серною кислотою, так и с водою,
при нагревании и при действии губчатой платины разлагается с выделе­
нием кислорода. То же происходит с раствором барита, хотя сперва осадка
не образуется, и разложение соли бария BaS 20 8 с образованием BaSO, идет
лишь медленно, так что можно даже успеть процедить раствор (так как
баритовая соль надсерной кислоты в воде растворима). Ртуть, закись же-