Page 168 - Основы_химии

Т И О Н О В Ы Е К И С Л О Т Ы . С Е Р Н И С Т Ы Й У Г Л Е Р О Д . 159

с водородом сероводорода реагирует прямо, при чем соединяется с водоро­
дом, и если в серноватистой 'кислоте находится остаток сероводорода или
такой же водород (связанный, если угодно, с серою), как и в сероводороде,
то немудрено, что иод реагирует с серноватистонатровою солью и притом
образует тетратионовую соль. А именно, серноватистая кислота HS(SH0 3),
с отнятием Н, дает остаток, который тотчас соединяется с другим таким же
остатком, образуя тетратионовую соль S 2(S0 2HO) 2. При изложенном воззре­
нии на строение тионовых кислот и солей, становится понятным и то обстоя­
тельство, что все тионовые кислоты, -как серноватистая кислота, дают легко
серу и сернистые металлы, за исключением одной дитионовой кислоты H 2 S 2 0 6 ,
которая, судя по предыдущему, и выдается из ряда прочих тионовых кис­
лот. Дитионовая кислота относится к серной точно так, как щавелевая
к угольной. Щавелевая кислота есть двукарбоксил (СІЮ 2 ) 2 = С 2 Н 2 0 І , ТОЧНО
так дитионовая кислота есть дву-сульфоксил (SH0 3 ) 2 = S 2 H 2 0 6 . Щавелевая
при накаливании разлагается на угольную,кислоту и СО, дитионовая — на
серную и S0 2 , a S0 2 стоит к S0 3 в таком же отношении, как СО к С0 2 .
Понятна и та особенность тионовых кислот, что известковые, баритовые,
свинцовые и тому подобные соли их легко растворимы (хотя соли H 2 S0 3 ,
H 2SO s, с названными металлами трудно растворяются), потому что
тионовые кислоты суть сульфо-кислоты, которых соли Ca, Ва и РЬ также
растворимы в воде. Таким образом, тионовые кислоты суть дисульфо-кислоты,
подобно тому, как известны для углерода многие дикарбоксиловые кислоты,
напр., СН 2 (С0 2 Н) 2 , C e Hj(C0 2 H) 2 .
Сера представляет очевидно кислотный характер не только в своих соеди­
нениях с водородом и кислородом, но и с другими элементами. В особен­
ности хорошо изучено соединение серы с углеродом, представляющее и по
элементарному составу, и по химическому характеру большую аналогию
с угольным ангидридом. Это вещество есть так называемый сернистый углерод
или сероуглерод CS 2 — соответствует С0 2 . Первые опыты получения соеди­
нений серы с углеродом были неудачны, потому что хотя сера и соеди­
няется прямо с углеродом, но для успешного образования требуются совершенно
определенные условия. Если серу смешать с углем и накаливать, то сера просто
перегоняется, и не получается ни малейших следов сернистого углерода.
Для образования этого соединения требуется первоначальное накалива­
ние угля до краснокалильного жара, но не выше, и тогда должно про­
пускать пары серы или бросать в массу накаленного угля куски серы,
но малыми порциями, чтобы не понизить через то температуру угля.
Если уголь будет накален до белокалильного жара, то количество обра­
зующегося сернистого углерода уменьшается. Это зависит, во-первых, от
того, что сернистый углерод при высокой температуре разлагается [5501,
диссоциирует. Во-вторых, Фавр и Зильбер.нан показали, что при горении
одного грамма сернистого углерода (продукты будут С0 2 и 2S0 2) выделяется
3400 мал. кал., т.-е. при горении грамм-молекулярного количества серни­
стого углерода выделяется 258 400 мал. кал. (по Вертело 246 тыс.). Из
грамм-молекулы CS 2 можно получить 12 грамм угля, отделяющих при горе­
нии 96 000 мал. кал. и 64 г серы, отделяющей при горении (в S0 2 ) 140 800
мал. кал. Отсюда видно, что составные начала выделяют менее тепла
(237 тыс. мал. кал.), чем CS 2, т.-е. при его распадении должна выделяться
(при обыкновенной температуре), а не поглощаться, теплота, т.-е. образо­
вание CS 2 из угля и серы сопровождается, по всей вероятности, поглоще­
нием тепла. Оттого немудрено, что сернистый углерод, подобно другим
телам, происшедшим с поглощением тепла (0 3 , N 2 0, Н 2 0 2 и т. п.), есть
тело непрочное, легко превращающееся в первоначальные вещества, из ко­
торых может быть получено. И действительно, пары сернистого углерода,