Page 172 - Основы_химии

X Л О Р А Н Т И Д Р И Д Ы К И С Л О Т С Е Р Ы . 163

Хлористый тионил SOCU есть как бы окисленная двухлористая сера; он
соответствует S SC1 2, в которой один пай S заменен кислородом. В то же
время это есть окись хлора (хлорноватистый ангидрид С1 20), соединенная
е серою, а также — хлорангидрид сернистой кислоты, т.-е. SO(IIO) 2, в ко­
торой два водных остатка заменены хлором, или SO,,, в котором один кис­
лород заменен двумя атомами хлора. Все эти представления подтверждаются
реакциями образования или распадения и все согласны с понятием о дру­
гих соединениях S, О и Cl. В первый раз хлористый тионил был получен
Шиффоль при действии сухого сернистого газа на пятихлористый фосфор;
при перегонке полученной жидкости сперва до 80° отгоняется SOCU, а по­
том выше 100°—РОС1 3 : РС1 3 4S0 2 = Р0С1 3 + S0C1 2. Этот способ получения
указывает прямо на хлорангидридный характер S0C1 2. Вюрц получил то
же вещество, пропуская на холоду в раствор серы в S 2C1 2 струю окиси
хлора,— она прямо соединилась с серою: S-j-Cl 2 0 = SOCl 2, a S 2C1 2 оста­
лась неизмененною (прямо сера с С1 20 производит взрыв). Хлористый тио­
нил— бесцветная жидкость, удушливого и едкого запаха, уд. вес 1,675
при 0°, кипит при 78°, с водою, падая на дно, тотчас разлагается, как
хлорангидриды, напр., как соответственный ей фосген: SOCU- r H 0 0 =
= S0 2 — 2НС1. •
Нормальной серной кислоте отвечают два хлорангидрида: первый
SO,(OH)Cl представляет серную кислоту S0 2(HO) 2, в которой один НО за­
менен хлором; это есть хлористый сульфоксил (HSÖ 3)C1; второй имеет состав
S0 2C1 2, т.-е. два НО заменены двумя паями хлора; он называется хлористым
сульфурилом. Первый хлорангидрид S0 2H0C1 можно назвать хлоросерною кис­
лотою, потому что в нем остался один водный остаток серной кислоты,
и известны соответственные соли. Так, напр., хлористый калий поглощает
пары серного ангидрида, образуя такую соль S0 3KC1, отвечающую S0 3HC1,
как кислоте. Этот первый хлорангидрид серной кислоты S0 2HOCl, открытый
Вильямсоном, получается как при действии пятихлористаго фосфора
(или даже РОС1 3) на серную кислоту (РС1 5 - f H 2SOj = РОС1 3 + HCl + HS0 3C1),
так и прямо при действии сухого хлористого водорода на серный анги­
дрид: S0 3 j - HCl = HSOjCl. Простейший и скорый способ для получения
-
его состоит в прямом насыщении холодной нордгаузенской кислоты сухим
хлористым водородом и в отгонке полученнаго раствора. Тогда в дестиллате
получается прямо HS0 3C1. Это есть бесцветная дымящая жидкость едкого
запаха, кипит при 153° (по определениям Менделеева, подтвержденным
Коноваловым), уд. вес при 19° = 1,776. С водою она тотчас разлагается,
образуя HCl и Н 2 8 0 ь как и следует для настоящего хлорангидрида. В ре­
акциях этого хлорангидрида должно искать легчайшего средства вводить
сульфоксил HS0 3 в другие соединения, потому что он здесь соединен
с хлором. Хлористый сульфурил S0 2C1 2 получен Реньо при действии прямых
лучей солнечного света (или в присутствии уксусной кислоты или угля,
а лучше всего в присутствии камфоры) на смесь равных объемов хлора
и сернистого газа. Понемногу газы сгущаются в жидкость, соединяясь
между собою, как СО с С1 2. Первый хлорангидрид S0 3HC1, при нагревании
в запаянной трубке до 200°, распадается на H 2 S0 4 и S0 2C1 2. Хлористый
сульфурил кипит при 69°, уд. вес 1,71, с водою медленно дает HCl и H 2 S0 4 ,
на воздухе дымит, при перегонке не разлагается, судя по плотности паров.
При прямом действии свободнаго фтора на серу Муассан и Лебо
ШОО) получили (поглотив подмеси КНО) газообразную шестифтористую серу
SF 6, на холоду, при — 55°, кристаллизующуюся, не обладающую ни запа­
хом, ни вкусом, мало растворимую в воде, по водороду имеющую плотность
72 (по формуле 63,5), неизменяющуюся щелочами даже при нагревании
и вообще представляющую почти столь же недеятельный газ, как азот.