Page 176 - Основы_химии

167

из солей калия известна средняя или желтая хромовокалиевая соль К 2 Сг0 4 ,
•соответствующая и вполне изоморфная с сернокалиевою солью. Так как
в присутствии некоторого избытка кислот из К 2 Сг0 4 легко происходит дву­
хромовая соль K 2 Cr 2 0 7 = 2K 2Cr0 4-J-2H.Y — 2КХ— Н 2 0, то и стараются по­
лучить такую соль, особенно потому, что в ней более элементов хромовой
кислоты, чем в средней соли. Измельченный хромистый железняк при на­
каливании со щелочью поглощает кислород столь же легко, как смесь
•окислов марганца со щелочью. При этом окись хрома, окисляясь, переходит
в ангидрид, соединяющийся со щелочью: 2Сг 2 0 3 -)-30 2 = 4Сг0 3 . По мере
окисления и образования хромовой соли, масса окрашивается в ж е л т ы й
ц в е т . Железо при этом также окисляется и дает Fe 2 0 3 . Смесь извести
(иногда с поташом) и хромистого железняка накаливают в отражательной
печи при доступе большого избытка воздуха и при краснокалильном жаре,
в течение многих часов, пока масса не станет желтоватою, тогда в ней
находится средняя хромовоизвестковая соль СаСг0 4, нерастворимая в воде,
при избытке извести. Полученную массу измельчают и обливают водою
и серной кислотой. Избыток извести дает гипс, а в раствор переходит
растворимая двухромовоизвестковая соль СаСг 2 0 7 , вместе с некоторою ча­
стью железа. Раствор сливают, прибавляют мелу (для осаждения окиси
железа), образуется новое количество гипса, а хромовая кислота не пере­
ходит в осадок, т.-е. не образует средней, малорастворимой (в 240 ч.
воды) соли. Тогда в растворе остается довольно чистая хромовоизвестковая
•соль, которая через двойное разложение дает другие хромовые соли; так,
напр., с кислым раствором K 2 S0 4 она дает осадок серноизвестковой соли
и раствор двухромовокалиевой соли, который при испарении и кристал­
лизуется.
Двухромовокалиевая соль К 2 Сг 2 0 7 (хромпик) из кислых растворов легко
кристаллизуется в отлично образованных призматических красных кристал­
лах, при краснокалильном жаре плавится и при очень высокой температуре
выделяет кислород, оставляя окись хрома и среднюю соль, не изменяю­
щуюся при высокой температуре: 4К 2 Сг 2 0 7 = 4K 2 Cr0 4 -f- 2Cr 2 0 3 -f- 30 2 . Сто ча­
стей воды при обыкновенной температуре растворяют около 10 ч. соли;
с повышением температуры растворимость увеличивается. Весьма важно
заметить, что двухромовая соль не содержит воды = K 2 Cr0 4 -f- Сг0 3 , кислая
соль, соответствующая KHS0 4, вовсе не образуется. Растворяясь в воде,
она производит охлаждение, т.-е. и тогда с водою особо прочно не соеди­
няется. Раствор и самая соль ядовиты и действуют окислительно, что свой-
-ственно вообще соединениям Сг0 3 . При прокаливании с серой и органи­
ческими веществами, с S0 3 и H 2S и т. п., соль раскисляется, образуя хро­
мовую окись [555]. Двухромовая соль служит и в технике, и в химической
практике средством для получения всех других хромовых соединений.
В технике ее перерабатывают в желтые краски, посредством двойного раз­
ложения с солями свинца, барита и цинка. При смешении раствора солей
названных металлов с двухромового солью (при окрашивании чаще всего
в смеси с содою —для образования средней соли), они выделяются в не­
растворимом виде и притом в СОСТОЯНИИ средних солей, напр., 2r>aCl 2-j-
- f K 2 Cr 2 0 7 -f H 2 0 = 2BaCr0 4 -f-2KCT-J-2НС1. Это показывает уже, что эти
соли в слабых кислотах нерастворимы, но полного осаждения (как со сред­
нею солью) тогда нет. Баритовая и цинковая соли лимонно-желтаго цвета;
•еше более интенсивен цвет свинцовой соли, переходящий в разные оттенки
оранжевого. Желтый ситец окрашен именно этою краскою. Серебряная
соль Ag 2 Cr0 4 ярко-красного цвета.
Смешанная с едким кали пли с поташом (выделяется СОД двухро­
мовокалиевая соль образует среднюю соль К 2 СЮ 4 ; это есть желтая хромовая