Page 177 - Основы_химии
P. 177

168


              соль.  Удельный  вес  ее  2,7, почти  как  и  красной  соли.  При  растворении:
              ее  поглощается  тепло.  Одна  часть  растворяется  в  1,75  частях  воды  при
              обыкновенной  температуре,  раствор  желтый.  Смешанная  даже  с  столь  сла­
              быми  кислотами,  как  уксусная,  не  говоря  уже  об  обыкновенных  кислотах,
              она  дает  красную  соль;  смешивая  же  раствор  этой  последней  с  избыт­
              ком  азотной  кислоты,  Трем  получил  трихромово-калиевую  соль К э Сг 3 О 1 0  =
              =  К 2 Сг0 4 2Сг0 3 *).
                   Для  получения  хромового  ангидрида  насыщенный  раствор  двухромовока-
              лиевой  соли  при  обыкновенной  температуре  приливают  тонкою  струею  к  рав­
              ному  объему  чистой  серной  кислоты.  При  смешении,  разумеется,  температура
              повышается.  При   медленном  охлаждении  хромовый   ангидрид  выделяется
              в  длинных  игольчатых  кристаллах  красного  цвета,  иногда  в  несколько  сан­
              тиметров  длиною.  Чтобы  освободить  кристаллы  от  маточного  раствора,  их
              кладут  на  пористую  глиняную  массу,  напр.,  на  кирпич  (ни  процеживания,
              ни  промывания   здесь  употребить  нельзя,  потому  что  бумагою  хромовый
              ангидрид  восстановляется,  а  промыванием  растворяется).  Весьма  важно
              обратить  здесь  внимание  на  то,  что  при  разложении  хромовых  соединений
              никогда  не  выделяется  гидрата  хромовой  кислоты,  а  всегда  ангидрид  Сг0 3 .
              Соответственный  гидрат  Сг0 4 Н 2  или  какой-либо  другой  даже  вовсе  не­
              известны.  Тем  не  менее  надо  принять,  что  хромовая  кислота  двуосновна,
              потому  что  она  образует  соли  изоморфные  или  совершенно  аналогические
              с  солями  серной  кислоты,  которая  есть  лучший  пример  двуосновых  кислот.
              Доказательство  этому  видно  и  в  том,  что  Сг0 3  при  нагревании  с  NaCI  и
              JUSO,  дает  летучий  хлор-ангидрид  CrO sCI 2  с  двумя  хлора,  как  следует
              для  двуосновной  кислоты.  Хромовый  ангидрид  представляет  красное  кри­
              сталлическое  вещество,  при  нагревании  дающее  черную  массу;  при  нагре­
              вании  до  198°  плавится,  выше  250°  выделяет  кислород  и  оставляет  дву­
              окись  хрома  Сг0 2  [556],  а  при  еще  более  возвышенной  температуре—окись-
              хрома  Сг 2 0 3 .  Хромовый  ангидрид  чрезвычайно  легко  растворяется  в  воде,
              притягивает  даже  влагу  воздуха,  но  определенного  соединения  с  водою,  как
              сказано  выше,  не  образует.  Удельный  вес  кристаллов  равен  2,7  (сплавлен­
              ных  2,6).  Раствор  представляет  совершенно  ясные  кислотные  свойства;
              из  угольных  солей  выделяет  угольную  кислоту,  в  солях  бария,  свинца,,
              серебра  и  ртути  производит  осадок  нерастворимых  солей.
                   При  действии  перекиси  водорода  на  раствор  хромовой  кислоты  или
              двухромовокалиевой  соли образуется голубой раствор, который  обесцвечивается
              весьма  скоро  по  мере  выделения  кислорода.  Баревилль  показал,  что  при
              этом  образуется  надхромовый  ангидрид  Сг 2 0 7  или  надхромовая  кпслота
              H 2 Cr 2 O s ,  аналог  надсерной  кислоты.  Эта  перекись  замечательна  тем,  что
              растворяется  весьма  легко  в  эфире  и  в  эфирном  растворе  гораздо  более
              постоянна,  так  что,  взбалтывая  перекись  водорода,  смешанную  с  небольшим
              количеством  хромовой  кислоты,  с  эфиром,  можно  перевести  в  этот  последний
              все  количество  образовавшегося  голубого  вещества  [557].
                    При  нагревании  с  кислородными  кислотами  хромовая  кислота  выде­
              ляет  кислород,  напр.,  с  серною:  4Cr0 3 -[-6H 2 S0 4 =  2Cr 2 (SO i ) 3 -f-30 2-)-6H 2 0.
               Понятно,  вследствие  этого,  что  смесь  хромовой  кислоты  или  ее солей  с  серною
              кислотою  составляет  отличное  окисляющее  средство,  которое  употребляется
              часто  в  химической  практике  и  в  технике,  для  некоторых  случаев  окисле­
              ния.  Так,  H 2S  и  S0 2  переводится  этим  путем  в  H 2 S0 4 .  Действуя  как
              сильно  окисляющее  вещество,  Сг0 3  переходит  в  окись  Сг 2 0 3 ,  отдавая  поло­
              вину  содержащегося  в  нем  кислорода:  2Сг0 3 =  Сг 2 0 3 -f- 30  [558].  Действуя

                    *)  Известны  также  тетрахроматы, т.-е.  соли,  содержащие  на  1  пай  основания  4  пая
              хромового  ангидрида  (K s Cr 4 0„  =  К 2 04СгО„).  (К.)
   172   173   174   175   176   177   178   179   180   181   182